• 제목/요약/키워드: 체인 개시 반응

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이소부틸비닐에테르의 광양이온 리빙중합에 미치는 용매효과 (Solvent Effect in Photoinduced Living Cationic Polymerization of Isobutyl Vinyl Ether)

  • 한규찬;권순홍;전현정;마석일
    • 한국섬유공학회:학술대회논문집
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    • 한국섬유공학회 2003년도 봄 학술발표회 논문집
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    • pp.5-8
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    • 2003
  • 요오드화 아연과 수소화 요오드에 의해 개시되는 비닐에테르류 단량체의 양이온 리빙 중합이 보고$^{(1)}$ 된 이래 리빙 중합 개시계에 대한 연구가 많이 진행되어 왔다. 본 연구자들은 광양이온중합 개시제인 요오드화 디페닐요드늄과 할로젠화 아연 존재 하에서 비닐에테르 단량체의 광양이온중합을 실시하여 비극성 용매 하에서 연쇄이동이나 정지반응이 존재하지 않는 리빙중합을 보고한$^{(2-4)}$ 바 있는데 이 중합에서 비닐에테르 단량체와 프로톤산에 의하여 생성된 단량체 adduct의 C-I 결합이 안정한 공유결합을 형성하나 요오드화아연에 의해 C-I 결합의 분극화되어 활성화됨으로서 개시와 성장반응이 가능한 것으로 설명되었다. (중략)

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변형 키토산의 항균효과 (The Anti-Microbial Activity of Modified Chitosan.)

  • 정병옥;강성태;정석진
    • 한국미생물·생명공학회지
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    • 제26권4호
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    • pp.338-344
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    • 1998
  • 게나 새우 등의 갑각류의 껍질에서 주로 얻어지는 생체적합성이 뛰어난 천연고분자인 chitosan에 음이온 수용성의 함인계 단량체인 mono(2-methacryloyl oxyethyl) acid phosphate를 그라프트 중합시켜 새로운 유도체인 chitosan-g-MAP을 합성하였다. 그라프트중합에서 개시제로는 ceric ammonium nitrate을 사용하여 개시제의 농도, 단량체의 농도, 반응온도, 반응시간에 따른 그라프트율, 단량체의 그라프트효율 및 단량체의 총전환율의 변화를 조사하여 최적조건을 규명하였다. 그라프트율은 개시제농도 3.5$\times$$10^{-3}$ M, 단량체농도 0.19 M, 반응온도 4$0^{\circ}C$에서 가장 높은 값을 나타내었고, 반응시간 4시간이 최적조건 이었다. Chitosan의 유리 아민의 함량과 그라프트된 단량체의 종류에 따른 항균성을 Candida albicans, Trichophyton rubrum 및 Trichophyton violaceum에 대하여 조사한 결과, pH 5.75에서 가장 우수한 항균능이 발현되고, 항균제의 농도에 따른 영향에서는 변형chitosan은 C. albicans와 T. violaceum에 대하여 100%의 우수한 항균력을 나타낸 반면, 탈아세틸화도가 다른 DA70과 DA-90인 chitosan은 T. rubrum균에 대해서만 변형 chitosan 보다 우수한 항균성을 나타내었다.

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Propylene Sulfide를 o-Sulfobenzoic Anhydride 개시제로 중합시킬 때 반응속도의 연구 (The Kinetic Study of Propylene Sulfide Polymerization Initiated by o-Sulfobenzoic Anhydride)

  • 한만정
    • 대한화학회지
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    • 제22권4호
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    • pp.268-274
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    • 1978
  • Propylene sulfide를 o-sulfobenzoic anhydride로 중합시키면 양성이온 메카니즘에 의하여 중합이 진행되며, 이 반응의 속도를 연구하였다. 반응계중의 단위체와 개시제의 농도는 IR과 NMR를 이용하여 측정하였다. 성장반응속도가 개시반응속도보다 $10^3$정도 빠르며 이러한 결과는 양성이온 메카니즘에 의하여 생긴것으로 사료된다.

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콘택트렌즈 재료의 합성과 응용에 관한 연구 (Polymerization and Application of Contact Lens Materials)

  • 송경석;이종헌;성아영
    • 한국안광학회지
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    • 제8권2호
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    • pp.129-134
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    • 2003
  • 불포화 비닐 유도체의 다양한 반응성은 자유 라디칼의 사슬 중합반응을 거쳐 유도되어질 수 있으며, 열역학적으로 실행 가능한 고분자 중합을 수행할 수 있는 능력은 주어진 반응조건 항서 반응을 진행시킬 수 있는 적당한 속도에 의존한다. 따라서 반응이 일어날 수 있는 속도조건을 만들기 위해 중합 개시제와 촉진제가 주로 사용되고 있다. 빛의 흡수도는 Methyl Methacrylate(MMA)를 포함한 단지 몇 종류의 불포화 비닐 단량체들만이 가장 편리한 250nm~500nm 파장범위의 빛을 흡수할 수 있다고 알려져 있다. 또한 광학적, 전기적으로 독특한 성질을 가진 polysilanes은 세라믹의 전구물질, UV 광전저항, 광전도체 등으로 널리 사용되어 왔으며, hydrosilation 반응은 실리콘을 포함한 여러 가지 흥미로운 고분자를 만드는데 사용되고 있다 본 연구는 콘텍트렌즈 재료로 사용되는 고분자를 광 화학적 개시제의 작용을 통하여 공중합체와 단일 중합체로 합성하여 그 수율을 분석하였다. 그 결과 이러한 개시제들은 비닐 유도체들의 중하반응에서 경쟁적으로 또는 동시에 사슬 개시와 사슬 전이제로서 작용하고 있음을 보여 주었다.

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현탁중합법에 의한 카본블랙을 함유하는 폴리뷰틸메타크릴레이트 복합체 입자의 합성 (Preparation of Poly(butyl methacrylate) Composite Beads containing Carbon Black by Suspension Polymerization)

  • 문지연;박문수
    • Elastomers and Composites
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    • 제43권3호
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    • pp.157-165
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    • 2008
  • 현탁중합법을 이용하여 카본블랙을 함유하는 폴리뷰틸메타크릴레이트 복합체 입자를 합성하였다. 물을 반응매체로 선택하고 소수성실리카를 안정제로 azobisisobutyronitrile (AIBN)을 개시제로 선택하였다. 안정제의 농도는 물에 대하여 0.67 중량%에서 2.55 중량%까지 변화시켰으며, 개시제는 단량체에 대하여 0.25 중량%에서 3.00 중량%까지 변화시키면서 반응역학에 미치는 영향을 조사하였다. 모든 반응은 75$^{\circ}C$에서 진행하였다. 안정제의 농도는 반응속도에 무관하였으나, 개시제의 증가는 반응속도를 증가시켰다. 카본블랙을 단량체에 대하여 1, 3 및 5 중량% 유입하는 경우 반응전환율은 단계적으로 감소하였다. 폴리뷰틸메타크릴레이트 복합체 입자의 입경은 5-30 ${\mu}m$로 관찰되었다. 유리전이온도는 카본블랙의 유입 및 개시제, 안정제의 농도에 무관하게 23.8-24.7$^{\circ}C$로 측정되었다.

이중결합을 가지는 5원환 고리화합물의 합성 및 중합 (Synthesis, Design and Polymerization of 5-membered exo methylene Cyclic Acetals)

  • 박재경
    • 한국산업융합학회 논문집
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    • 제6권1호
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    • pp.17-21
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    • 2003
  • 5원환 고리아세탈 화합물인 4-methylenes(4,5)을 합성하고 저온조건 하에서 중합반응을 조사한 결과, 선택적인 개환중합이 일어났다. 보통의 양이온 개시제를 사용한 결과 $-78^{\circ}C$에서 가교체가 얻어졌으며, $CH_3SO_3H$를 개시제로 사용하면 같은 조건에서도 주사슬과 곁사슬에 이중결합을 가지는 개환중합체가 얻어진다. 이 중합체는 반응성을 가지는 불포화기를 포함하고 있으므로 prepolymer로써 널리 사용될 수 있다.

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${\varepsilon}$-카프로락탐의 음이온 중합에서 촉매, 개시제의 함량이 중합반응에 미치는 영향 (Effect of the Amount of Catalyst and Chain-Initiator on the Anionic Polymerization of ${\varepsilon}$-Caprolactam)

  • 정대원;오영택;박영태
    • 폴리머
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    • 제25권1호
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    • pp.1-5
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    • 2001
  • ${\varepsilon}$-카프로락탐을 단량체로 하여 촉매/개시제 비율을 변화시켜가며 단량체 캐스팅 기법에 위한 음이온 중합으로 나일론6을 제조하였다. 개시제 함량을 0.2~0.6 mol%로, 촉매의 함량을 0.1~1.0 mol%로 변화시켜가며 중합시간, 중합체의 분자량, 반응전환율을 측정하였다. 본 중합반응에서는 촉매/개시제 비율이 높을수록 중합속도는 증가하였다. 촉매/개시제 비율 0.8에서 최대 분자량을 나타냈으며, 비율이 그 이상이 되면 분자량은 점차적으로 낮아졌다. 반면에, 촉매/개시제 비율 0.8이하에서는 저분자 사슬의 생성이 증가하여 생성물의 분자량 및 반응전환율이 급격하게 감소하는 것으로 나타났다.

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세라믹 입자가 혼합된 유리분말의 소결, 결정화 및 고주파 유전특성 (Sintering, Crystallization and Microwave Dielectric properties of a Ceramic Particle Incorporated Glass Powder)

  • 김선영;이경호
    • 한국마이크로전자및패키징학회:학술대회논문집
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    • 한국마이크로전자및패키징학회 2002년도 추계기술심포지움논문집
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    • pp.59-63
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    • 2002
  • Zinc-Magnesium borosilicate 유리에 CaF$_2$입자를 충진재로 첨가하여 혼합체의 소결거동, 결정화 거동 및 최종 소결체의 마이크로파 유전특성을 측정하였다. CaF$_2$첨가는 유리의 점도를 감소 시켜 결정화 및 수축개시온도를 감소시켰다. 이러한 CaF$_2$의 최대 첨가량은 주어진 유리조성에 있어서 15 vol. % 이었다. 이러한 소결성 및 결정화 개시온도의 변화는 모 유리와 CaF$_2$의 반응에 의한 결과로 보여지며 이 반응은 결정상의 변화나 이차상의 형성에는 영향을 미치지 않았다. 따라서 유전율 6.1에 품질계수가 40000GHz 인 CaF$_2$입자를 15 vol.% 첨가시 유전상수는 7.1에서 5.6로 품질계수는 2200에서 5000GHz로 유전특성이 향상되었고 소결온도는 75$0^{\circ}C$이었다.

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원자이동라디칼중합방법에 의한 Star형 고분자의 합성

  • 김선우;허승우;조창기
    • 한국섬유공학회:학술대회논문집
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    • 한국섬유공학회 1998년도 가을 학술발표회논문집
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    • pp.457-460
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    • 1998
  • 일반적인 리빙중합의 정의는 개시반응과 사슬의 성장반응만이 있으며 사슬이동반응이나 종결반응 등의 부반응은 일어나지 않아서 중합반응 후에도 사슬의 성장활성이 오랫동안 유지되는 중합반응계를 말한다. 이러한 리빙중합은 여러 가지의 중합방법에 의해서 시도되어졌는데 가장 대표적이고 성공적인 방법으로서 이온중합에 의한 방법을 그 예로 들 수 있다. 그러나 이온중합에 의한 방법은 그 리빙성이 매우 우수한 반면에 중합가능한 단량체의 종류가 국한되어 있고 중합조건이 아주 까다로워서 실용성이 없다는 단점이 있다. (중략)

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키토산과 폴리에틸렌글리콜 모노메타크릴레이트의 그라프트중합과 약물(Vitamin B12)방출에 관한 연구 (Studies on the Graft Polymerization of Polyethyleneglycol Monomethacrylate onto Chitosan and Drug(Vitamin B12) Permeation Behavior)

  • 정주은;정병옥;장병권;최규석
    • 공업화학
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    • 제5권3호
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    • pp.524-536
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    • 1994
  • 생체적합성이 좋은 천연고분자인 chitosan에 수용성의 비닐계 단량체인 polyethyleneglycol monomethacrylate series를 그라프트중합시켜 그 반응조건과 물성을 검토하였다. 그라프트중합은 ethylene oxide 부가몰수에 따라 PE-90, PE-200, PE-350의 세 가지 단량체에 ceric ammonium nitrate(CAN)를 개시제로 사용하였으며, 중합에서 개시제의 농도, 단량체의 농도, 반응온도, 반응시간이 총전환율, 그라프트율, 그라프트효율에 미치는 영향을 조사하여 최적조건을 규명하였다. 반응은 개시제농도 $4{\sim}5{\times}10^{-3}M$, 단량체농도 0.5~0.6M, 반응시간 2~3시간, 반응온도 $40^{\circ}C$에서 최고의 그라프트율과 총전환율을 나타냈다. 합성한 공중합체의 열적 성질, 용해성 및 점성도를 검토한 결과 고농도의 개시제를 사용하면 그라프트 중합체는 chitosan의 특성을 급격히 감소시켰다. 고유점성도의 경우, chitosan-g-PE-90이 2.81dl/g, chitosan-g-PE-200이 3.01dl/g, chitosan-g-PE-350이 4.93d1/g으로 증가하는 경향이 나타났다. 공중합체를 막으로 성형하여 그라프트율과 polyethyleneglycol monomethacrylates의 ethylene oxide 부가몰수에 따른 공중합체의 기계적 물성과 함수율을 측정하였다. 가교화 공중합체막은 150분 이내에 함수율이 평형에 이르렀다. 공중합체의 물성은 그라프트율과 ethylene oxide 부가몰수의 영향을 받았으며 chitosan의 기계적 물성과 함수율이 공중합체에서 증가되었음을 확인하였으며 그라프트율이 증가함에 따라 vitamin $B_{12}$의 투과량도 증가하였다.

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