Proceedings of the Korean Vacuum Society Conference
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2013.08a
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pp.250-250
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2013
단일벽 탄소나노튜브(Single-walled nanotubes, SWNTs)는 나노스케일의 크기와 우수한 물성으로 인하여, 전자, 에너지, 바이오 분야로의 응용이 기대되고 있다. 특히 SWNTs의 직경을 제어하게 되면 튜브의 전도성 제어가 훨씬 수월하게 되어, 차세대 나노전자소자의 실현을 앞당길 수 있으며 이러한 이유로 많은 연구들이 현재 행해지고 있다. SWNTs의 직경제어 합성을 위해서는 현재 열화학기상증착법(Thermal chemical vapor deposition; TCVD)이 가장 일반적으로 이용되고 있으며, 합성 촉매와 합성되는 튜브의 직경과의 크기 연관성이 알려진 후로는, 촉매의 크기를 제어하여 SWNTs의 직경을 제어하고자 하는 연구들이 활발하게 보고되고 있다. 특히, 촉매 나노입자의 직경이 1~2 nm 이하로 감소될 경우, SWNTs의 직경 분포가 어떻게 변화할 것인지가 최근 가장 중요한 관심사로 남아 있으나, 이러한 크기의 금속입자는 나노입자의 융점저하 현상이 발현되는 영역이므로, SWNTs의 합성온도 영역에서 촉매 금속입자는 반액체(Semi-liquid) 상태로 존재할 것으로 추측하고 있다. 본 연구에서는 고온의 SWNTs 합성환경에서 금속나노촉매의 유동성을 제한하기 위하여 나노사이즈의 기공이 규칙적으로 정렬된 다공성 물질인 제올라이트를 촉매담지체로 이용하였고, 이 때 다양한 합성변수가 SWNTs의 직경에 미치는 영향을 살펴보고자 하였다. SWNTs의 합성을 위해 실리콘 산화막 기판 위에 제올라이트를 도포한 후, 합성 촉매로서 전자빔증발법을 통하여 수 ${\AA}$에서 수 nm 두께의 철 박막을 증착하였다. 합성은 메탄을 원료가스로 하여 TCVD법으로 실시하였다. 주요변수로는 제올라이트 종류, 증착하는 철 박막의 두께, 합성온도를 설정하였으며, 이에 따라 합성된 SWNTs의 합성수율 및 직경분포의 변화를 체계적으로 살펴보았다. SWNTs의 전체적인 합성수율의 변화는 SEM 관찰결과를 이용하였으며, SWNTs의 직경은 AFM 관찰 및 Raman 스펙트럼의 분석에서 도출하였다. 실험결과, 제올라이트 종류에 따라서는 명확한 튜브직경 분포의 변화 없이 비교적 좁은 직경분포를 갖는 SWNTs가 합성되었으며, 합성온도가 $850^{\circ}C$ 이하로 감소되면 합성수율이 현저히 감소되는 것을 알 수 있었다. 촉매박막의 두께가 1 nm 이상인 경우에서는 직경 5 nm 전후의 나노입자가 형성되었으며, 이때 SWNTs의 합성수율은 높았으나 다양한 직경의 튜브가 합성이 된 것을 확인할 수 있었다. 반면, 촉매입자의 크기가 2 nm 이하에서는 합성수율은 다소 저하되었으나, SWNTs의 직경분포의 폭이 상대적으로 훨씬 좁아지는 것을 알 수 있었다. 추후, 극미세 촉매와 저온합성 환경에서의 합성수율 향상을 위한 합성공정의 개량이 지속적으로 요구된다.
Fisher-Tropsch 반응을 통하여 생성되는 왁스는 황 또는 질소 성분을 포함하지 않으며 또한 방향족 및 중금속 성분이 없기 때문에 청정 수송유로써 사용이 가능하다는 장점이 있다. 그러나 Fisher-Tropsch 왁스는 그 분자량이 매우 큰 사슬형 탄화수소이기 때문에 수소첨가 분해반응을 통하여 중질유 range의 탄소수를 갖는 탄화수소로의 전환 기술이 반드시 필요하다. 이러한 수소첨가 분해반응에 사용되는 촉매는 강한 산점을 지니고 있는 양이온 교환 지르코니아가 대표적이라 할 수 있는데 최근 들어 강한 산점과 높은 산밀도, 그리고 기공의 모양과 크기에 따라 특정 반응이 제어되거나 활성화되는 형상선택성을 가지고 있기 때문에 다양한 반응에 촉매로 사용되는 제올라이트에 Pt 등의 귀금속을 담지한 촉매를 사용하여 Fisher-Tropsch 왁스의 전환율 및 중질유분의 선택도를 높이는 기술에 대한 연구가 활발히 진행되고 있다. 따라서 본 연구에서는 다양한 제올라이트 촉매에 귀금속을 담지하여 촉매를 제조하고 1L 급 고압 배치형 반응기를 이용하여 Fisher-Tropsch 왁스의 수소첨가 분해반응에 의한 중질유 제조 실험을 수행하고 그 결과를 고찰하였다.
Dry reforming of methane to synthesis gas was investigated over a series of Ni/HY catalysts promoted by Mg, Ca, K and Mn. These catalysts were characterized by XRD, BET, SEM, and TGA analyses before and after the reaction. Conversions and product yields were increased with increasing nickel loading up to 13 wt%. Among the catalysts tested in this work, the Ni-Mg/HY catalyst showed the highest carbon resistance and the most stable catalytic performance. It was revealed that the addition of Mg promoter reduced the nickel particle size and produced the highly dispersed nickel particles, and consequently, retarded the catalyst deactivation.
Kim, Jongjin;Shim, Beomseok;Lee, Gayoung;Han, Jeongsik;Jeon, Jong-Ki
Applied Chemistry for Engineering
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v.29
no.2
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pp.185-190
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2018
The dimer of bicyclo [2.2.1] hepta-2,5-diene (norbornadiene) can be used as a high-energy-density fuel. The purpose of this study is to investigate the effect of Co loading on the acid properties of HY zeolite catalyst and the catalytic activity in norbornadiene dimerization. When the cobalt was loaded on the HY zeolite catalyst, the amount of acid sites did not change, but the acid strength weakened. This can be attributed to the decrease in $Br{\ddot{o}}nsted$ acid site and the increase in Lewis acid site. The norbornadiene conversion and yield of norbornadiene dimer over the Co/HY catalyst showed higher than those over the HY zeolite catalyst. The higher activity of the Co/HY catalyst can be ascribed to the higher amount of Lewis acid sites over the Co/HY catalyst. Density and calorific values of the norbornadiene dimer prepared by using the Co/HY catalyst agreed well with the known values in the literature. It was confirmed that the norbornadiene dimer prepared in this study can be used as a high-energy-density fuel.
Two types of CoMo/zeolite as well as $NiMo/{\gamma}-Al_2O_3$ were prepared and their activities and selectivities of low-temperature dibenzothiophene(DBT) hydrodesulfurization(HDS) were studied in high pressure fixed bed reactor. The HDS activities of CoMo/zeolites were higher than that of $NiMo/{\gamma}-Al_2O_3$ at temperatures below $225^{\circ}C$ while they were lower than that of $NiMo/{\gamma}-Al_2O_3$ at temperatures higher than $275^{\circ}C$. The main products from $NiMo/{\gamma}-Al_2O_3$ were biphenyl and cyclohexylbenzene. The product distribution of CoMo/zeolite catalysts was different from that of $NiMo/{\gamma}-Al_2O_3$. It is speculated that DBT is converted to alkylcyclohexane over zeolite based catalysts through both alkylation and hydrogenation reactions. The crystal structure of molybdenum was $MoO_3$ in fresh zeolite support while mixtures of $MoO_3$ and $MoS_2$ were observed in the aged catalyst.
Three way catalyst has been used extensively for the exhaust gas treatment for the internal combustion gasoline engine. While, numerous research efforts have been directed to develop various technologies for the abatement of exhaust gas from diesel engine. Diesel engine operating under lean condition produces large amount of NOx and the corresponding catalytic technology employing vanadium supported titania using ammonia has been commercialized for heavy duty vehicle. Recently, the Cu catalyst supported on zeolite has been investigated for NOx abatement using ammonia because of its critical importance for ultra low emission vehicle. The current review shows the recent trend in research and development for zeolite based copper catalysts, which are mainly used as catalysts for selective catalytic reduction using ammonia, are one of the aftertreatment technologies for effectively removing nitrogen oxides from diesel exhaust.
Kim, Jinhan;Kim, Ji-Yun;Park, Eunseo;Han, Jeongsik;Kwon, Tae Soo;Park, Young-Kwon;Jeon, Jong-Ki
Applied Chemistry for Engineering
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v.25
no.1
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pp.66-71
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2014
Synthesis of exo-tetrahydrodicyclopentadiene (exo-THDCPD) through the isomerization of endo-tetrahydrodicyclopentadiene (endo-THDCPD) was investigated over HY zeolite catalysts. Conversion of endo-THDCPD increased with the increase of $Si/Al_2$ ratio of HY zeolite catalysts, which can be attributed to increase of acid strength with increase of $Si/Al_2$ ratio. Yield of exo-THDCPD, however, was the highest over HY with $Si/Al_2$ ratio of 30, because the production of cyclopentadiene and oligomers was minimized. The optimal reaction temperature was $180^{\circ}C$ because the higher reaction temperature increased the production of by-products. The yield of exo-THDCPD also increased with the amount of the catalyst in feed. In the isomerization reaction of endo-THDCPD using the HY zeolite catalysts, it was confirmed that the internal diffusion resistance in the pore of catalysts would have more significant effects on the reaction activity than that of the external diffusion resistance of catalysts.
In order to verify the possiblity of improving the combustion performance of ethanol using zeolite catalyst and the characteristics of nitrogen oxides and carbon monoxide emission, micro gas turbine experiments were performed using catalytic reaction products, ethanol and kerosene as fuels and the results were compared. The thrust of the catalytic reaction product was lower than that of kerosene, but it was improved by 5% on average compared with the use of ethanol. Nitrogen oxides and carbon monoxide emissions of the catalytic reaction products were measured to be very low overall compared to kerosene. As a result, when the ethanol was reformed using the zeolite catalyst, the engine performance could be improved while maintaining the environment friendliness of the ethanol.
Hyeon, Dong Hun;Kim, Joongyeon;Chun, Byung-Hee;Kim, Sung Hyun;Jeong, Byung-Hun;Han, Jeong Sik
Journal of the Korean Society of Propulsion Engineers
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v.18
no.5
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pp.95-100
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2014
In hypersonic aircraft, increase of aerodynamic heat and engine heat leads heat loads in airframe. It could lead structural change of aircraft's component and malfunctioning. Endothermic fuels are liquid hydrocarbon fuels which are able to absorb the heat load by undergoing endothermic reactions. In this study, exo-tetrahydrodicyclopentadiene was selected as a model endothermic fuel and experiments on endothermic properties were investigated with pore structure controlled zeolite catalyst using metal deposition. We secured the catalyst that had better endothermic performance than commercial catalyst. The object of this study is inspect catalyst properties which have effect on heat absorption improvement. Synthetic catalyst could be applied to system that use exo-THDCP as endothermic fuel instead of other commercial catalyst.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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