• 제목/요약/키워드: 전이금속 착물

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$NOTDH_2$ Schiff Base를 가진 전이금속(II) 착물의 합성과 구조분석 (Sythesis and Characterization of Transition Metal(II) Complexes with $NOTDH_2$ Schiff Base)

  • 오정근;최용국
    • 분석과학
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    • 제12권6호
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    • pp.498-503
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    • 1999
  • 2-hydroxy-1-naphthaldehyde와 aromatic amine으로부터 $N_2O_2$형의 네자리 schiff base 리간드인 Bis(2-hydroxy-1-naphtyllidine)-o-toluene-diimine;[$NOTDH_2$]를 합성하였다. 이 리간드와 cobalt(II), nickel(II) 및 copper(II) Acetate들과 반응시켜 schiff base 전이금속(II) 착물들을 합성하였으며 원소분석, IR, UV-vis, NMR 분광법 및 TGA로부터 착물들의 구조를 확인하였다. 중심 금속인 전이금속(II) 이온은 $N_2O_2$형의 주개원자를 갖는 네자리 리간드의 페놀에 있는 산소와는 이온결합을, aromatic amine의 질소와는 배위결합을 형성하여 비이온성의 착물을 형성하였다. $N_2O_2$형의 네자리 Schiff Base 전이금속(II) 착물에서 리간드와 금속이온들은 전이금속(II) 이온과 1:1로 결합하며 Cu(II)착물들은 4배위 구조임을 알았으며, Co(II) Ni(II)착물들은 2분자의 수화물이 배위된 6배위 착물 구조임을 알았다.

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DMF용액에서 세자리 Schiff Base를 가진 전이금속(II) 착물들의 합성과 구조결정 (Synthesis and Characterization of Transition Metal(Ⅱ) Complexes with Tridentate Schiff Base in DMF Solution)

  • 오정근;최용국
    • 대한화학회지
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    • 제43권5호
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    • pp.511-516
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    • 1999
  • 2-hydroxy-1-naphthaldehyde와 2-aminopyridine으로부터 $N_2O$형의 세자리 Schiff Base 리간드인 (2-hydroxy-1-naphthyllidine)-o-iminopyridine [NOIPH]리간드와 Cobalt(II), Nickel(II) 및 Copper(II) Acetate들과 반응시켜 Schiff Base 전이금속(II) 착물들을 합성하였다. 이 리간드와 전이금속(II)착물들의 구조를 원소분석, IR, UV-vis, NMR 분광법 및 TGA 방법으로 확인하였다. 중심 금속인 전이금속(II) 이온은 $N_2O$형의 주개원자를 갖는 세자리 리간드의 페놀기에 있는 산소와는 이온결합을, 아로매틱 아민의 질소와는 배위결합을 형성하여 비이온성의 착물을 형성하였다. 착물에서 리간드들은 전이금속(II) 이온과 2:I의 몰비로 결합하며 4배위 구조임을 알았다.

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유기금속 착물 촉매에 의한 실란의 탈수소중합 반응 (Dehydropolymerization of Silanes to Polysilanes Catalyzed by Organometallic Complexes)

  • 우희권;송선정
    • 대한화학회지
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    • 제41권9호
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    • pp.502-517
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    • 1997
  • 실란탈수소중합 반응을 위한 촉매들 및 중합반응 메카니즘들을 정리하여 기술하였다. 치환기 재분배 및 실란 소중합체를 생성하는 후기 전이금속 착물 촉매들과는 달리 전기 전이금속 착물 촉매들 특히 4족 전이금속 메탈로센계 촉매의 효과가 우수하였다. 4족 전이금속 메탈로센계 촉매의 효과를 극대화 하기위한 노력들을 소개하였으며, 또한 다양한 치환기를 갖는 실란고분자의 합성, 실란고분자 유도체의 합성, 탈수소중합 촉매의 세라믹 화학에의 응용예들을 기술 하였다. 마지막으로 실란의 탈수소중합법의 미래 전망을 살펴 보았다.

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전이 및 중금속이온과 1,15-diaza-3,4 : 12,13-dibenzo-5,8,11-trioxa-cyclooctadecane과의 착물형성 (Complex Formation of Transition and Post-Transition Metal Ions with 1,15-Diaza-3,4 : 12,13-dibenzo-5,8,11-trioxacyclooctadecane)

  • 김시중;이명재;구창현;우경자
    • 대한화학회지
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    • 제35권6호
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    • pp.645-652
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    • 1991
  • 몇 가지 전이금속이온(Co(Ⅱ), Ni(Ⅱ), Cu(Ⅱ), Zn(Ⅱ)) 및 후전이금속이온(Cd(Ⅱ), Hg(Ⅱ), Pb(Ⅱ))과 $N_2O_3$계 거대고리 리간드인 1,15-diaza-3,4 : 12,13-dibenzo-5,8,11-trioxacyclooctadecane 사이에 형성되는 착물의 안정도 상수를 수용액에서 전위차 적정법으로 결정하였다. 각 착물의 안정도 상수$(logK_f)$$25^{\circ}$C에서 Co(Ⅱ): 3.83, Ni(Ⅱ) : 4.56, Cu(Ⅱ) : 7.74, Zn(Ⅱ) : 4.98, Cd(Ⅱ) : 3.91, Hg(II) : 14.87, Pb(Ⅱ) : 6.65이었다. 전이금속착물의 안정도 순위는 Williams-Irving 서열인 Co(Ⅱ) < Ni(Ⅱ) < Cu(Ⅱ) < Zn(Ⅱ)와 일치하였고, 후전이금속착물의 안정도는 Cd(Ⅱ) < Pb(Ⅱ) < Hg(Ⅱ)이 순위이었다. 한편 메탄올 용액에서 자외-가시선이온과 리간드가 1:1인 조성을 가졌으나, Ni(Ⅱ), 착물은 1:1과 1:2 두 가지 조성을 가질 수 있음을 알았으며, 또 디메틸술폭시드 용액에서 $^1H-$$^{13}C-$핵자기공명스펙트럼을 분석하여 후전이금속이온 착물은 주로 리간드의 질소원자가 결합에 기여함을 알았다. Cu(Ⅱ)와 Zn(Ⅱ)이 고체착물은 원소분석, 전기전도도, 자화율 측정, 자외-가시선 및 적외선 스펙트럼분석 등으로 Cu(Ⅱ) 착물은 일그러진 팔면체, 그리고 Zn(Ⅱ) 착물은 사면체 구조를 이루고 있는 것으로 예측되었다.

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새로운 질소-산소계 여러 자리 리간드의 합성 및 전이금속(Ⅱ)이온 착물의 안정도상수 (Syntheses of New Nitrogen-Oxygen Multidentate Ligands and Their Stability Constants of Transition Metal(Ⅱ) Ions)

  • 김선덕;장기호;김준광
    • 대한화학회지
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    • 제42권5호
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    • pp.539-548
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    • 1998
  • 여러자리 산소-질소계 리간드들은 시프염기 리간드인 Bis(salicylidene)-ethylendiamine(BSED), Bis(salicylidene)-propylenediamine(BSPD), Bis(salicylidene)-diethylenetriamine(BSDT), Bis(salicylidene)-triethylenetetraamine(BSTT) 및 Bis(salicylidene)-tetraethylenepentaamine(BSTP)의 이민기를 수소환원장치에서 백금촉매를 이용하여 네자리 리간드인 N,N'-bis(2-hydroxybenzyl)-ethylenediamine(BHED)과 N,N'-bis(2-hydroxybenzyl)-propylenediamine(BHPD), 다섯자리 N,N'-bis(2-hydroxybenzyl)-diethylenetriamine(BHDT), 여섯자리 N,N'-bis(2-hydroxybenzyl)-triethylenetriamine(BHTT), 일곱자리 N,N'-bis(2-hydroxybenzyl)-tetraethylenepentaamine(BHTP) 리간드들을 합성하였다. 리간드들의 양성자 해리상수와 전이금속(Ⅱ)과 착물의 안정도상수는 전위차 적정법으로 측정하였다. 리간드별 전이금속(Ⅱ)이온에 대한 착물 안정도상수값$(logK_{ML})$의 크기는 BHED아연(Ⅱ)의 순서로 이 결과는 Irving-Williams 서열과 잘 일치하여 증가하였다.

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비대칭 Tetradentate Schiff 염기 리간드의 전이금속 착물에 대한 합성 및 특성 (Synthesis and Characterization of Some Transition Metal Complexes of Unsymmetrical Tetradentate Schiff Base Ligand)

  • Munde, A. S.;Jagdale, A. N.;Jadhav, S. M.;Chondhekar, T. K.
    • 대한화학회지
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    • 제53권4호
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    • pp.407-414
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    • 2009
  • o-phenylenediamine, 3-acetyl-6-methyl-(2H) pyran, 2,4 (3H)-dione (dehydroacetic acid or DHA) 및 살리실 알데히드로부터 유도한 4-hydroxy-3-(1-{2-(2-hydroxy-benzylidene)-amino phenylimino}-ethyl)-6- methy-pyran-2-one (H2L) 의 Cu(II), Ni(II), Co(II), Mn(II) 및 Fe(III) 고체 착물을 합성한 후, 원소분석, 전도 도법, 수자율, 자외선-가시선, 적외선, $^1H$-NMR 스펙트라, X-선 회절, 열분석을 통해 특성을 규명하고 항균 활성을 조사하였다. IR 스펙트럼 데이터로부터 이 리간드가 중심 금속이온에 대해 ONNO 주개원자 배열을 갖는 이염기성 네자리 리간드로 행동함을 제안하였다. 원소분석 데이터로부터 이들 착물의 화학량론이 1:1 (금속:리간드)임을 알았다. 물리-화학적 데이타로부터 Cu(II) 및 Ni(II) 착물이 사각평면 기 하구조, 그리고 Co(II), Mn(II) 및 Fe(III) 착물이 팔면체 기하구조임을 제안하였다. X-선 회절 데이터로 부터 Cu(II) 착물이 사방정계(orthorhombic) 결정계, Ni(II), Co(II) 및 Fe(III) 착물이 단사계(monoclinic) 결정계 그리고 Mn(II) 착물이 정방정계(tetragonal) 결정계임을 제안하였다. 착물의 열적 행동(TG/DTA) 을 연구하였으며 Coats-Redfern 방법으로 반응속도 파라메터를 결정하였다. 리간드와 이들 금속 착물을 이용하여 Staphylococcus aureus 및 Escherichia coli에 대한 향균 활성과 Aspergillus Niger 및 Trichoderma 에 대한 살균 활성을 조사하였다.

시스 카벤-올레핀 전이금속 착물들의 형태에 대한 이론적 연구 (Theoretical Study of the Conformation of Cis Carbene-Olefin Transition Matal Complexes)

  • 박성규;김일두;김준태;최창진;전용구
    • 대한화학회지
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    • 제36권6호
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    • pp.802-811
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    • 1992
  • 카르벤-올레핀-전이금속착물들[$(CO)_4M=CHX(CH_2=CH_2)$] (X: $OCH_3,\;NHCH_3,\;SCH_3$, M: C, Mo, W)의 형태에 대하여 확장된 Huckel 방법으로 계산하여 연구하였다. $d^6$ 전이금속 8면체 착물에서는 두 개의 인자 즉 금속에서 리간드로의 역제공과 리간드-리간드 상호작용이 안정한 형태를 결정해 준다는 사실이 밝혀졌지만 카르벤에 $\pi$-전자를 수용하는 리간드와 $\pi$-전자를 주는 기가 배위되어 있을 때 리간드-리간드 상호작용이 우세하므로 착물이 형태를 결정해 주는 주요한 인자라고 예측된다.

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이민에 기초한 질소주개 리간드의 전이금속 착물 합성, 화학적 특성 및 촉매활성 (Synthesis, Chemical Characterization and Catalytic Activity of Transition Metal Complexes Having Imine Based Nitrogen Donor Ligand)

  • Hussain, Raja Azadar;Badshah, Amin;Asma, Maliha
    • 대한화학회지
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    • 제54권1호
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    • pp.23-26
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    • 2010
  • Schiff 리간드인 (Z)-N-((Z)-2-(sec-butylimino)-1,2-diphenylethylidene)butan-2-amine을 벤질과 sec-부틸아민과의 축합반응에 의해 합성하였다. 일 주기 전이금속인 망간(II) 및 니켈(II)과 리간드와의 착물반응을 시도하였다. 리간드 및 착물의 특성을 FTIR, 원소분석 및 열무게분석으로 고체 상태에서, 그리고 NMR ($^1H,\;^{13}C$)로 용액 상태에서의 각각 조사하였다. 두 착물 모두 온화한 조건에서 methylaluminoxane (MAO) 존재 하에 부타디엔 올리고화 반응의 조촉매로 좋은 촉매활성을 보였다.

전이금속(Ⅳ) 착물들의 전자적 성질과 전기 화학적 거동에 관한 연구(Ⅳ) (A Study on the Electronic Properties and Electrochemical Behavior of Transition Metal(Ⅳ) Complexes (Ⅳ))

  • 최칠남;손효열
    • 대한화학회지
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    • 제39권5호
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    • pp.356-363
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    • 1995
  • 유기 리간드(디크로로 비스[η-싸이크로 펜타디엔닐])을 가지고 전이금속 4가$(Nb^{4+}와\;Mo^{4+}$와의 착물들에 대한 거동을 UV-vis 분광학적, 자기적, 그리고 전기화학적 방법에 의해 조사하였다. 2 또는 3개의 에너지 흡수띠가 이들 착물들의 스펙트라에 의해 관찰되었다. 결정장 갈라짐 에너지 크기와 스핀 짝지움 에너지 그리고 결합 세기는 착물들의 스펙트라로부터 얻어졌다. 이들은 비편재화이고, 낮은 스핀 상태이며 그리고 강한 결합 세기임을 알았다. 자기쌍극자 모멘트는 상자기성과 반자기성 착물이었다. 착물들의 산화환원 과정은 비수용매속에서 순환 전압전류법에 의해서 조사되었다. Nb-C 착물의 산화환원 반응과정은 일전자의 확산과 반응 전류에 의한 짝-단일 반응이었고 또한 Mo-C 착물에서는 일전자의 반응전류에 의한 짝-단일 반응이었다.

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