The interfacial accumulation of the chromium-cupferron complex and the catalytic wave of its redox process is characterized by cyclic voltammetry. One cathodic peak is observed in the forward scan at -1.45 V. Scanning in the reverse direction produces a inverted peak at -1.39 V, which is indicative of a catalytic process. The optimal conditions of inverted peak were found to be 1 mM borate buffer solution(pH 9.48) containing $1{\times}10^{-4}M$ cupferron, holding potential of -1.8 V and scan rate of 20 mV/s. Using main peak, a preconcentration time of 1 min results in a detection limit of $3.2{\times}10^{-10}M$.
Electrochemical studies were performed for a single particle of nickel hydroxide for the cathode of Ni-MH batteries. A carbon fiber microelectrode was manipulated to make electrical contact with an alloy particle, and electrochemical experiments were performed. As a result of cyclic voltammetry, the oxidation/reduction and oxygen evolution reaction (OER) are clearly separated for a single particle. The total cathodic charge (Qred) is practically constant for the scan rate investigated, indicating that the whole particle has reacted. The total anodic charge(Qox) was larger than that of reduction reaction, and the magnitude of oxygen evolution taking place as a side reaction was enhanced at lower scan rates. As a result of galvanostatic charge and discharge measurement, the discharge capacity of single particle was found to be 250 mAh/g, value being very close to the theoretical capacity (289 mAh/g). The apparent proton diffusion coefficient(Dapp) using potential step method inside the nickel hydroxide was found to range within $3{\sim}4{\times}10^{-9}\;cm^2/s$.
Kim, Yong Il;Yoon, Je Kook;Kown, Je Sung;Ko, Jang Myoun
Korean Chemical Engineering Research
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v.48
no.4
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pp.440-443
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2010
A hybrid supercapacitor consisting of Co-Mn oxide as a cathode, activated carbon as an anode, and 6 M KOH as a electrolyte was fabricated and its supercapacitor performance was investigated by means of cyclic voltammetry. The prepared supercapacitor showed the specific capacitance of 67.3 F/g, energy density of 18.3 Wh/kg, and power density of 237.7 kW/kg, respectively. It means that the supercapacitor can be used for the practical applications.
We studied the degree of rancidity of linoleic acid for the electrochemical redox reaction in time course and the kinetic parameters. The current of the linoleic acid was increased and the potential was shifted to the positive potential when scan rates were faster. The redox reaction of the linoleic acid was proceeding to totally irreversible and diffusion controlled reaction. From these results, diffusion coefficient(D$\_$o/) of linoleic acid was observed to 2.61$\times$10$\^$-6/ ㎠/s in the 0.1 M TEAP/DMF electrolyte solution. Also, exchange rate constant(K$\^$o/) was observed to 9.79$\times$10$\^$-11/ cm/s. The leaving time in air condition was found to affect the rancidity. We predicted that the product was carbonyl compounds.
A new type of stripping voltammetry, inverted catalytic stripping voltammetry $IC_tSV$, is introduced. The rhodium-formaldehyde complex in hydrochloric acid gives an inverted catalytic hydrogen peak (reduction current peak during positive-going scan). The characteristics of the inverted peak were studied. By using the peak as analytical peak the detection limit of $1.2{\times}10^{-10}M$ Rh (50s preconcentration) can be reached at the optimal conditions: 0.015% (W/V) HCHO-0.42 M HCl; accumulation potential, -1.1 V; scan rate, 100 mV/s.
Determination method of trace thioglycolate has been studied by adsorptive stripping voltammetry. Copper(II)-thioglycolate complex is adsorbed at the hanging mercury drop electrode and stripped during cathodic scan. Electrolyte was used pH 6.5 phosphate and pH 9.5 borate buffer solutions. Optimal conditions were a copper(II) concentration $1{\times}10^{-4}M$, an adsorption accumulation potential -0.2V, an adsorption accumulation time 60 sec and a scan rate 20mV/sec. A detection limit of $1{\times}10^{-9}M$ thioglycolate was obtained. The method was applied to the determination of thioglycolate in cold wave fluids and depilating creams.
Kim, Yeong-Seong;Sin, Jong-Il;Park, Su-Yeol;Jeon, Geun;Son, Yeong-A
Proceedings of the Korean Society of Dyers and Finishers Conference
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2009.11a
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pp.21-22
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2009
최근, 헵타메틴 시아닌색소(heptamethinecyanine)는 그 적용 범위가 넓기 때문에 많은 연구자들의 관심을 받고 있다. 특히, photo-sensitizers, dye lasers, optical recordings와 storage media 등 다양한 분야에 적용이 가능하다. 헵타메틴 시아닌색소의 주된 특징은 polymethine 사슬에 연결된 cyclohexene 고리에 의하여 근적외선 부근에서 흡수가 이뤄진다는 것이다. 근적외선 색소의 흡수 특성을 HOMO와 LUMO 에너지 전위를 사용하여, 수치화 함으로써 분자간, 분자내 상호작용을 분석 할 수 있다. 따라서, 본 실험은 헵타메틴 시아닌 색소의 치환체에 따른 전기화학적 특성을 순환 전압-전류법(Cyclic voltammetry)과 분자 모델링을 통하여 HOMO와 LUMO의 에너지 준위를 구하고, 치환체 효과가 헵타메틴 시아닌색소에 미치는 전기화학적 특성을 UV-Vis와 계산으로부터 얻어진 에너지준위를 분석하고자 한다. 본 실험에 사용된 Uv-Vis 스펙트럼 측정은 Agilent 8453 UV-Vis spectrophotometer를 사용하였고, 전기화학적 분석 방법인 순환 전압-전류법은 Versa STAT 3 (Princeton allied research in USA)를 사용하였다. 순환전압-전류법의 측정은 Acetonitrile 용액에 $TBAPF_6$ (Tetrabutylammonium hexafluorophosphate)를 전해질로 하고, Ag/$Ag^+$을 기준전극으로 사용하여 주사 속도를 50mV/s로 하여 측정 하였다. 치환체에 의한 영향을 알아보기 위하여 분자구조 최적화 모델링을 사용하였다. 3차원 분자입체 특성 및 에너지 준위 상태는 Materials studio 4.2를 사용하여 특성을 예측 하였다. 본 연구에서는, 헵타메틴 시아닌 색소의 기본 골격에 각기 다른 치환체를 치환 시켜 치환체에 의한 영향을 전기화학적인 방법인 순환 전압-전류법(Cyclic voltammetry)와 분자 모델링 방법을 사용하여, HOMO와 LUMO에너지 준위 값을 구함으로써 치환체에 의한 영향을 알아보았다. 치환체로는 Dye 1과 Dye 2로 치환된 헵타메틴 시아닌 색소를 사용하였다. 이렇게 얻어진 HOMO/LUMO 에너지 준위 값으로부터 이온화 에너지($I_p$)와 전자 친화도($E_a$) 또한 구할 수 있는데, $I_p$와 $E_a$는 분자 오비탈과 전자전이에 관련된 값들이고, 이는 계산을 통하여 얻을 수 있다. 순환 전압-전류법의 계산 방법은 봉우리 전위(peak postential)와 (onset potential)방법이 있는데, 이 계산을 통한 전위 값들이 봉우리 전위 계산 방법이 onset potential 방법에 비하여 작은 전위 값으로 나타난다. 하지만 이 두 가지 방법 모두 현재 순환 전압-전류법을 사용하여 HOMO/LUMO 에너지 준위를 측정하는 방법에 쓰이고 있으며, 어떠한 계산 방법이 더 정확하다고는 말 할 수 없지만, 본 실험 결과를 통하여 비교 분석한 결과 onset potential 계산 방법이 봉우리 전위 계산 방법에 비하여 정확하다고 판단된다. Dye 1과 Dye 2를 순환 전압-전류법으로 측정한 결과 각기 다른 전위를 나타내고 이것을 계산을 통하여 정량화하면 Dye 2가 Dye 1에 비하여 높은 전위 값을 갖음을 알 수 있는데, 이것은 ethyl 에 비하여 surful 원자의 전자공여성이 더 크다고 할 수 있다.
The peroxo-polytungstic acid was formed by the direct reaction of tungsten powder with the hydrogen peroxide solution. Peroxo-polytungstic powder were prepared by rotary evaporator using the fabricated on to ITO coated glass as substrate by dip-coating method using $2g/10mL(W-IPA/H_2O)$ sol solution. A substrate was dipped into the sol solution and after a meniscus had settled, the substrate was withdrawn at a constant rate of the 3mm/sec. Thicker layer could be built up by repeated dipping/post-treatment 15 times cycles. The layers dried at the temperature of $65{\sim}70^{\circ}C$ during the withdrawn process, and then tungsten oxides thin film was formed by final heating treatment at the temperature of $230{\sim}240^{\circ}C$ for 30min. A linear rotation between the thickness of thin film and the number of dipping/post-treatment cycles for tungsten oxides thin films made by dip-coating was found. The thickness of thin film had $60{\AA}$ after one dipping. From the patterns of XRD, the structure of tungsten oxides thin film identified as amorphous one and from the photographs of SEM, the defects and the moderate cracks were observed on the tungsten oxides thin film, but the homogeneous surface of thin films were mostly appeared. The electrochemical characteristic of the $ITO/WO_3$ thin film electrode were confirmed by the cyclic voltammetry and the cathodic Tafel polaization method. The coloring bleaching processes were clearly repeated up to several hundreds cycles by multiple cyclic voltammetry, but the dissolved phenomenon of thin film revealed in $H_2SO_4$ solution was observed due to the decrease of the current densities. The diffusion coefficient was calculated from irreversible Randles-Sevick equation from the data obtained by the cyclic voltammetry with various scan rates.
Hong, Kang Hee;Kim, Hee Cheol;Park, Byung Ho;Lee, Sang Mi;Jeong, Byeong Goo;Kim, Kyung Nam;Ko, Young Chun
Analytical Science and Technology
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v.15
no.4
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pp.388-391
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2002
Rancidity of a soybean oil is investigated by an electrochmical method. The redox process of the soybean oil is totally irreversible and diffusion-controlled reaction. As scan rates are faster, the anodic peak potential of the soybean oil is shifted to the positive potential and the anodic current is increased. The anodic peak potentials of the soybean oil is not rarely changed up to open-42 days in the both atmosphere and room temperature. After the open times, the anodic peak potential is largely shifted to a negative direction. This indicates the oxidation of the soybean oil becomes easier. The anodic peak current of the soybean oil is decreased gradually up to open-42 days. But after the open times, the anodic peak current increases suddenly. It must be due to the formation of a carbonyl group owing to rancidity of the soybean oil.
In this study, the IR drop theory was adopted to explain the initiation of crevice corrosion in the framework of IR drop in crevice electrolyte. Furthermore, the electrochemical polarization was measured to study the mechanism of crevice corrosion for type STS430 stainless steel. lest method adopts under condition that the size of specimen is $10\times20\times5mm,\;in\;1N\;H_2SO_4+0.1N\;NaCl$ solution, and the artificial crevice gap sizes are three kinds, the Micro capillary tube size is inner diameter 0.04 mm, outer diameter 0.08 mm. Crevice corrosion is measured under the applied voltage of passivation potential -200mV/SCE, resulted from anodic potentio-dynamic polarization to the external surface along the crevice. The potential difference was measured by depth profile by Micro capillary tube which inserted in the crevice. The obtained results of this study showed that 1) As artificial crevice gap size became narrow, the current density was increased, whereas no crevice corrosion was found in the crevice gap size $3\times0.5\times16mm\;in\;1N\;H_2SO_4+0.1N\;NaCl\;solution\;at\;20^{\circ}C$ 2) potential of the crevice was about from -220 to -358mV which is lower than that of external surface potential of -200mV The results so far confirmes that the potential drop(so-called IR drop) in the crevice is one of the major mechanisms the process of crevice corrosion for 430 stainless steel.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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