Kim, Mi-Kyoung;Yoon, In-Jun;Cho, Sung-Ho;Shin, Hye-Ra;Han, Jong-Ho;Ha, Jeong-Han;Nam, Hak-Hyun;Cha, Geun-Sig
Journal of the Korean Chemical Society
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v.48
no.3
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pp.266-272
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2004
We developed a miniaturized solid-state carbonate ion-selective electrode (carbonate ISE) based on one-component room temperature vulcanizing type silicone rubber 730 (730 RTV) without adding plasticizer to the matrix. The optimized carbonate ion selective membrane is prepared with 85.8 wt% of 730 RTV, 11.1 wt% of trifluoroacetyl-p-decylbenzene (TFADB), and 3.1 wt% of tridodecyl-methylammonium chloride (TDMACl). This carbonate ISE exhibited excellent potentiometric properties (i.e., slope: 26.3 mV/dec; selectivity: $logKT^{pot}_{CO_{2},Cl^-}$= -4.00 and $logKT^{pot}_{TCO_{2},Sal^-}$=1.69); and detection limit for $TCO_2:\;4.0{\times}10^{-4}M$). In addition, the early potentiometric properties of the solid-state sensor with optimized membrane composition were not deteriorated for more than 60 days.
본 논문의 내용은 다중전극에 전기 중합한 전도성 고분자를 이용하여 약물을 결합한 후 전압 인가에 의한 선택적인 약물방출을 구현하는 것이다. Glass wafer에 anode와 cathode 전극을 제작하고 4개의 anode 전극면에 각각 전기중합으로 전도성 고분자막을 합성하였다. 양이온성 약물인 lidocaine을 결합할 수 있도록 피롤과 함께 도펀트로써 분자량이 큰 DBS를 사용하였으며 고분자막의 이온출입원리를 이용하여 약물을 결합하고 방출하였다. Cyclic voltammogram로부터 PPy(DBS) Polypyrrole (dodecylbenzene sulfonate) 전극의 산화 환원특성 및 전극면에 PPy(DBS) 막이 생성되기 위한 조건을 확인하였고, 그 결과를 토대로 PPy(DBS)막을 3전극 시스템과 Coulometry를 이용하여 전압을 인가하여 합성하였고, 합성전하량으로 부터 PPy(DBS)막의 두께를 알 수 있었다. Lidocaine의 결합 및 방출 시에도 정전압을 이용하였으며 약물의 방출 유무를 확인하기 위하여 UV spectrometer를 사용하였다. 다중전극에 PPy(DBS)막을 1.5um 두께로 합성한 후 lidocaine을 결합시키고 선택적으로 약물을 방출한 결과 각각의 PPy(DBS)막으로부터 $1.4{\sim}1.7mg$의 약물이 방출됨을 확인 할 수 있었다.
Hydrogen ion-selective membrane electrodes based on tribenzylamine(TBA), tetrabenzylethylenediamine(TBEDA), pentabenzyldiethylenetriamine(PBDETA) as neutral carriers were shown good selectivity and linearity in the range of pH 1~pH 9, pH 2~pH 12, pH 4~pH 12. The pH selectivity of this membrane electrodes have nothing relation with the numbers of unshared electron pair in TBA, TBEDA, PBDETA and were shown a slope of 43.8mV/pH, 46.9mV/pH, 43.6mV/pH respectively. The selectivity coefficients were determined by the separate solution method for alkali($Li^+$, $Na^+$, $K^+$), alkaline earth metal($Ba^{2+}$, $Ca^{2+}$, $Mg^{2+}$) and transition metal ions($Mn^{2+}$, $Co^{2+}$, $Ni^{2+}$, $Cu^{2+}$, $Zn^{2+}$). The membrane electrode based on TBEDA appeared the best results as hydrogen ion electrode.
In order to remove $NO_3;^-$ ion from ground-water, fibrous ion -exchangers, APP-g-GMA, were synthesized by GMA grafting onto PP trunk polymer with E-beam accelerator for pre-irradiation. Their degrees of grafting and amination yield increased up to $60^{\circ}C$ and showed maximum values as 133%, 88%, respectively. And their swelling ratio and ion exchange capacity at the maximum values are 86%, 2.5 meq/g, respectively which was higher than commercial ion-exchangers such as IMAC HP555 and Amberlite IRA 400. Optimum adsorption condition of $NO_3;^-$ ion was measured at pH 5~6 and -Cl form of APP-g-GMA containing trimethylammonium group showed the highest adsorption capacity.
To investigate the sorption characteristics of Cs, which is one of the major isotopes of nuclear waste, on natural zeolite chabazite, XRD, EPMA, EC, pH, and ICP analysis were performed to obtain the informations on chemical composition, cation exchange capacity, sorption kinetics and isotherm of chabazite as well as competitive adsorption with other cations ($Li^+$, $Na^+$, $K^+$, $Rb^+$, $Sr^{2+}$). The chabazite used in this experiment has chemical composition of $Ca_{1.15}Na_{0.99}K_{1.20}Mg_{0.01}Ba_{0.16}Al_{4.79}Si_{7.21}O_{24}$ and its Si/Al ratio and cation exchange capacity (CEC) were 1.50 and 238.1 meq/100 g, respectively. Using the adsorption data at different times and concentrations, pseudo-second order and Freundlich isotherm equation were the most adequate ones for kinetic and isotherm models, indicating that there are multi sorption layers with more than two layers, and the sorption capacity was estimated by the derived constant from those equations. We also observed that equivalent molar fractions of Cs exchanged in chabazite were different depending on the ionic species from competitive ion exchange experiment. The selectivity sequence of Cs in chabazite with other cations in solution was in the order of $Na^+$, $Li^+$, $Sr^{2+}$, $K^+$ and $Rb^+$ which seems to be related to the hydrated diameters of those caions. When the exchange equilibrium relationship of Cs with other cations were plotted by Kielland plot, $Sr^{2+}$ showed the highest selectivity followed by $Na^+$, $Li^+$, $K^+$, $Rb^+$ and Cs showed positive values with all cations. Equilibrium constants from Kielland plot, which can explain thermodynamics and reaction kinetics for ionic exchange condition, suggest that chabazite has a higher preference for Cs in pores when it exists with $Sr^{2+}$ in solution, which is supposed to be due to the different hydration diameters of cations. Our rsults show that the high selectivity of Cs on chabazite can be used for the selective exchange of Cs in the water contaminated by radioactive nuclei.
Proceedings of the Korean Environmental Sciences Society Conference
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2000.05a
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pp.142-143
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2000
클로로메틸화된 스티렌-디비닐벤젠 담체에 입체적으로 bulky한 3차 아민을 반응시켜 $NEt_3$과 $N(CH_2$$CH_2$$OH)_3$를 관능기로 가지는 이온교환수지를 합성하였으며, 실험을 통해 $SO_{4}^{2}$보다는 $NO_3$를 우선적으로 제거할 수 있음을 확인하였다.
Only trace amounts of hydroxide ion can be extracted from aqueous phase into organic phase by Tetra-n-Butyl Ammonium Chloride(TBAC). Addition of small amounts of primary alcohols, particularly certain dials, dramatically changes the behavior of Phase Transfer Catalysis systems, and surprising amounts of base can be found in the organic phase. Quantitative measurements were carried out for the extraction amounts of primary alkoxides, secondary alkoxides, and diol anions into organic phase. On the other hand, the selectivity constants for extraction of primary alcohols and benzylalcohol could be separated to the equilibrium constants of the ion pairs such as $Q^+RO^-$ and $Q^+Cl^-$ in the aqueous and organic phases and this distribution coefficients between phases on anions respectively. In a word, the colligated property for the selectivity of $Q^+RO^-$ in which $Q^+$ is quaternary cation and $RO^-$ alkoxide ion could be discussed in more detail by using of the corresponding free energies to the various constants mentioned.
The catalytic performance and availability of heteropoly compounds for the conversion of methanol to hydrocarbons have been studied. The effects of reaction conditions such as reaction temperature, methanol partial pressure and residence time and the effects of ion-exchange of the catalysts were examined for enhancing the yield of hydrocarbons and the selectivity of low olefins. Their acid strength depended on the kind of countercation, and the yield of hydrocarbons and the selectivity for propylene to propane were closely related to the electronegativity of the corresponding countercations. In contrast to the other heteropoly compounds, the ammonium salt showed a considerably high catalytic activity and a high selectivity for paraffins to low olefins.
Al-pillared montmorillonite was synthesized from Na-saturated montmorillonite which was prepared by ionic substitution from Ca-montmorillonite of the Jabut mine, Gyeongiu City d(001), surface areas, and dehydration and ionic substitution properties have been compared for both Ca-montmorillonite and Al-pillared montmorillonite. d(001) spacings of Ca-montmorillonite and Al-pillared montmorillonite were 15.1 $\AA$ and $18.3\AA$, respectively. Dehydration took place before $350 ^{\circ}C$ in Ca-montmorillonite, whereas linealy up to $550^{\circ}C$ in Al-pillared montmorillonite. BET surface areas are 5~6 times larger in Al-pillared montmorillonite ($192 \m^2$/g) than Camontmorillonite. Ca-montmorilonite shows high selectivity for $Na^{+}$ /, whereas Al-pillared montmorillonite for $Ca^{2+}$ . The former shows decreasing d(001) spacing with increasing substitution of $Na^{+}$ and irregular interstratified structure at high substitution of $Ca^{2+}$ /, whereas the latter shows linear decreasing pattern in d(001) spacing with increasing $Ca^{ 2+}$.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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