A Selectivity Character for the Phase Transfer Reactions of Alcohols by Tetra-n-Butyl Ammonium Chloride

Tetra-n-Butyl Ammonium Chloride에 의한 알코올류의 상전이 반응에 대한 선택 특이성

Only trace amounts of hydroxide ion can be extracted from aqueous phase into organic phase by Tetra-n-Butyl Ammonium Chloride(TBAC). Addition of small amounts of primary alcohols, particularly certain dials, dramatically changes the behavior of Phase Transfer Catalysis systems, and surprising amounts of base can be found in the organic phase. Quantitative measurements were carried out for the extraction amounts of primary alkoxides, secondary alkoxides, and diol anions into organic phase. On the other hand, the selectivity constants for extraction of primary alcohols and benzylalcohol could be separated to the equilibrium constants of the ion pairs such as $Q^+RO^-$ and $Q^+Cl^-$ in the aqueous and organic phases and this distribution coefficients between phases on anions respectively. In a word, the colligated property for the selectivity of $Q^+RO^-$ in which $Q^+$ is quaternary cation and $RO^-$ alkoxide ion could be discussed in more detail by using of the corresponding free energies to the various constants mentioned.

미량의 hydroxide 이온은 Tetra-n-Butyl Ammonium(TBAC)에 의해 수액상에서 유기상으로 추출될 수 있다. 일차 알코올류, 특히 다이올류의 적은 양을 첨가하면 상전이 촉매계의 거동이 급격히 변하고 과량의 염기를 유기상에서 발견할 수 있다. 정량 측정은 유기상에서 1차, 2차 알콕사이드와 다이올 음이온들의 추출한 양에 대해 행하였다. 한편, 일차 알코올류와 벤질 알코올의 추출에 대한 선택상수들은 수액상과 유기상에서 $Q^+RO^-$($Q^+$ : quaternary 양이온, $RO^-$ : 알콕사이드 이온)와 $Q^+Cl^-$과 같은 이온쌍들의 평형상수와 이 두 상간의 분배계수로 분리되었다. 따라서 $Q^+RO^-$의 선택성에 대한 전제 특성을 본 연구결과에서 언급된 여러 상수들에 대하여 자유에너지에 상응하는 값들을 사용해서 더욱 상세하게 논하였다.