Palladium membranes, which are permselective to hydrogen separation, were used for the hydrogen purification and in membrane reactors for improving conversions by shifting the reaction equilibrium. Palladium/ceramic composite membranes were prepared by electroless plating technique and then etched in titanium chloride ($TiCl_4$) as a post treatment to enhance the membrane's durability. These membranes were used for membrane reactors in water gas shift (WGS) reaction. CO conversions for the membrane reactor were obtained according to experimental parameters and compared to the traditional reactor without a palladium/ceramic membrane. As a result, CO conversion using palladium membrane reactor at an appropriate condition was over 20~25% greater than that without the membrane reactor. The stability in the long-term test of up to 120 h for WGS reaction with the membrane reactor was good without the degredation of CO conversion.
Crystallization of calcium carbonate was performed by using aqueous calcium chloride and sodium carbonate for operational simplicity. Reaction time, solute concentrations, pH, and organic additive were varied to get calcium carbonate crystals. Silk fibroin was used as the additive to understand the change of morphology of calcium carbonate crystal. The crystals were analyzed by FE-SEM, XRD, and FT-IR. Reaction time, and pH mainly affected the morphology of crystals. Besides, it was found that silk fibroin inhibited the formation of vaterite and promoted the calcite forms.
Park, Da Min;Kim, Gye-Ryeong;Lee, Ju Hyun;Cho, Deuk Hee;Kim, Geon-Joong
Korean Chemical Engineering Research
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v.51
no.3
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pp.394-402
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2013
The new complex catalysts were synthesized by the reaction of titanium compounds (titanium chloride or titanium butoxide) and diamines in this work, and they showed very high catalytic activities for the cyclododecatriene (CDT) synthesis from 1,3-butadiene through trimerization. CDT synthetic reaction was performed in an autoclave reactor, and the effects of reaction temperature, type of catalyst, catalyst amount added into the system, the mole ratio of Al/Ti and immobilization method were investigated on the yield of product CDT. The titanium complex catalyst combined to diamine with 1:1 ratio showed high selectivity to CDT more than 90%. The ratio of TTT-CDT/TTC-CDT isomers in the product revealed as different values, depending on the type of diamine combined to titanium and Ti/diamine ratios. Those homogeneous complexes could be used as a heterogenized catalyst after anchoring on the supports, and the immobilized titanium catalyst retained the catalytic activities for several times in the recycled reactions without leaching. The carbon support containing titanium has exhibited superior activity to the silica support. Especially, when the titanium complex was anchored on the support which was fabricated by the hydrolysis of tripropylaminosilane itself, the resulting titanium catalyst showed the highest BD conversion and CDT selectivity.
Lee, Youn-Woo;Lee, Kyong-Hwan;Lim, Jong Sung;Kim, Jae-Duck;Lee, Youn Yong
Applied Chemistry for Engineering
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v.9
no.5
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pp.619-623
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1998
The influences of reaction temperature, HF/DCM mole ratio, contact time and catalyst type on activity and selectivity of difluoromethane synthesis via hydrofluoriation of dichloromethane over fluorinated catalyst have been studied. It has been found that fluorinated $Cr/Al_2O_3$ catalysts, show better performance compared to pure fluorinated $Al_2O_3$ catalyst and then, non-treated catalysts demonstrate better than catalysts pretreated with hydrogen and air. The results show that the optimum reaction conditions are found as follows : reaction temperature at $340^{\circ}C$, mole ratio of HF/DCM 5 or above and contact time 20 sec. or above. With these conditions the maximum attainable yield of difluoromethane has been found to be greater than 80%. In particular, the activity and the selectivity of difluoromethane do not change with the reaction time on stream up to 8 hours.
The Concentrations of PCDDs/PCDFs and their precusors(chlorophenols, chlorobenzenes, PCB) were analyzed from the dioxin control device such as EP and SCR to know the emission patterns of these compounds and find the dioxin index compounds. The dioxin concentration increased 7 times in outlet part than inlet part of EP and the concentration of CBs, CPs and PCBs also were increased through this control device. These phenomia may be related to the operating temperature of Electroprecipitator(EP), which the operating temperature is near the $300^{\circ}C$, the method of the decreasing the operating temperature need to consider to prevent the formation of these compounds. In the selected catalytic reactor with wet scrubber(SCR+WS), these compounds were removed after passing the device over 90% for CPs, 30~40% for CBs and 60% for PCBs. But, the systematic study have to perform to reduce the formation of PCDDs/PCDFs and precusors.
A synthesis of new $\beta$-ketoacetoanilide chloride derivatives and anti fungal activity of these compounds library against 6 typical plant pathogens were described. Reaction of ketene dimer with chlorine followed by treatment of aniline derivatives gave 89 kinds of the corresponding $\beta$-ketoacetoanilide chlorides through combinatorial synthetic technology using Carousel Reaction Stations. Evaluation of antifungal activity (in vivo) of this chemical library against rice blast, rice sheath blight, tomato aray mold, tomato late blight, wheat leaf rust and barley powdery mildew was carried out. In general, $\beta$-ketoacetoanilide chlorides which present a substituent at 4 in phenyl group(para) of the compounds showed selective control activity against tomato late blight caused by Phytophthora infestans.
Global fitting functions for Fe-selective chlorination in ilmenite($FeTiO_2$) and successive chlorination of beneficiated $TiO_2$ are proposed and validated based on a comparison with experimental data collected from the literature. The Fe-selective chlorination reaction is expressed by the unreacted shrinking core model, which covers the diffusion-controlling step of chlorinated Fe gas that escapes through porous materials of beneficiated $TiO_2$ formed by Fe-selective chlorination, and the chemical reaction-controlling step of the surface reaction of unreacted solid ilmenite. The fitting function is applied for both chemical controlling steps of the unreacted shrinking core model. The validation shows that our fitting function is quite effective to fit with experimental data by minimum and maximum values of determination coefficients of $R^2$ as low as 0.9698 and 0.9988, respectively, for operating parameters such as temperature, $Cl_2$ pressure, carbon ratio and particle size that change comprehensively. The global fitting functions proposed in this study are expressed simply as exponential functions of chlorination rate(X) vs. time(t), and each of them are validated by a single equation for various reaction conditions. There is therefore a certain practical merit for the optimal process design and performance analysis for field engineers of chlorination reactions of ilmenite and $TiO_2$.
New routes have been developed for the practical syntheses of dl-Muscone(1) employing cyclopentadecanone(2) as the starting material. In this experiment, addition of bromine to cyclopentadecanone in dried E. Ether solution with a trace of $AlCl_3$ as the catalyst were produced 2-bromocyclopentadecanone(3). This process was enhanced formation of regioselective enolate anion at $C_2$ position. 2-Bromocyclopentadecanone was put into $Li_2CO_3$-LiBr-DMF solution at 140∼150$^{\circ}C$, were produced trans- and cis-2-cyclopentadecen-1-one(4) mixture. Other by-products were reduced by control of reaction temperature and time. Trans- and cis-2-cyclopentadecen-1-one(4) mixture was directly put into dried E. Ether solvent and induce to react dropwise with $CH_3MgBr-Cu_2Cl_2$ complex, all of them got into 1,4-addition, dl-Muscone (1) was formed as the result. Conculsion, through three steps procedure from cyclopentadecanone(2) to dl-Muscone(1), the pure dl-Muscone was obtained with the high proportion of 85%, and synthetic cost was able to be much lower than any other conventional methods as there were no chemical separating steps.
A new catalyst system composed of a main catalyst(copper chloride) and promotors of zinc chloride, tin, and cadminum showed excellent performances in the MCS synthesis from silicon and methylchloride. The mixture of catalyst/silicon(5/95), Zn/Cu=0.1, Sn/Cu=0.001, and Cd/Cu=0.001 was mixed in a slurry phase and activated into the contact mass, then it was used for MCS synthesis. The average selectivity was 92% at the silicon consumption of 92% and reaction rate was 175(g-MCS/hr.kg-silicon) at conversion of silicon.
Lee, Snag-Woo;Oh, Boo-Keun;Lee, Young-Moo;Noh, Si Tae;Kim, Kea-Yong
Applied Chemistry for Engineering
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v.1
no.1
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pp.52-62
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1990
Cationic polycarbonate type polyurethane was prepared from the quaternization reaction of N-methyldiethanolamine(MDEA) in urethane backbone which was obtained from the reaction of polycarbonate polyol, MDI and MDEA(chain exetender). Tensile strength and modulus of the cationic urethane resins were increased sharply with increasing the ionic content in urethane backbone. But hydrolysis resistance was decreased with increasing ionic contents. The selectivity of the cationic polycabonate urethane membrane for water/ethanol separation by pervaporation was about 20. The carrier mediated transport mechanism was considered the most probable separation mechanism for these membranes.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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