The effects of added alcohols on the critical micelle concentration(CMC) of cetylpyridinium bromide(CPB) were investigated by the UV-Vis spectrophotometer at the temperature range of 8∼45$^{\circ}C$. The CMC of CPB was increased with the addition of methanol in the whole temperature region studied, while decreased with the addition of ethanol and propanol. The increase of CMC with the addition of methanol may be attributable to the increasing solvent power of the methanol-water mixture, because methanol was scarcely solubilized into the palisade layer of the micelle of CPB. The decrease of CMC with the inclusion of ethanol and propanol may be derived from the solubilization of alcohols into the micelles. On the other hand, the CMC was decreased with the temperature rise in the low-temperature region below about 25$^{\circ}C$, and the CMC was increased in the high-temperature region above that. The thermodynamic parameters (${\Delta}G_M^{\circ},\;{\Delta}H_M^{\circ},\;and\;{\Delta}S_M^{\circ}$) of the micellization of CPB were obtained in some aqueous alcohol solutions. In the whole temperature region (8∼45$^{\circ}C$), the values of ${\Delta}G_M^{\circ}$ were negative, while those of ${\Delta}S_M^{\circ}$ were positive. And in the temperature region below about 25$^{\circ}C$ the ${\Delta}H_M^{\circ}$ values were positive, while in the temperature region above that the values were negative.
THMs and PCBs were separated and analysed with elution on Novapak ODS or $\mu-Bondapak$ phenyl column by an eluent containing p-nitrophenol (p-NP). THMs studied were CHCl3, CHBrCl2, CHBr2Cl, and CHBr3, and PCBs used were Aroclor 1221, 1242, 1248, $\alpha-$ and $\beta-BHC.$ It was thought that the retention on the stationary phase and sensitivities of the samples are related to the interaction between the sample and stationary phase or p-NP. THMs were separated completely on the ODS column by elution with MeOH-water (30 : 70) containing $1.0{\times}10^{-4}$ M p-NP and some of PCBs were separated on the phenyl column by elution with $CH_3CN$-water(50 : 50) containing $1.0{\times}10^{-4}$ M p-NP. Detection limits of THMs were from $1.0{\times}10^{-4}$ g to $1.0{\times}10^{-6}$ g. Aroclors were $2{\times}10^{-6}$ g, and $\alpha-$ and $\beta-BHC$ were $2{\times}10^{-4}$ g and $1.0{\times}10^{-4}$ g respectively.
Jung, Yong June;Choi, Jong Moon;Choi, Hee Seon;Kim, Young Sang
Journal of the Korean Chemical Society
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v.40
no.12
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pp.724-732
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1996
The organic precipitate flotation using Cu(II)-pyrrolidinedithiocarbamate complex as a coprecipitant was studied for the preconcentration and determination of trace Cd, Pb, Bi and Co in several water samples. Experimental conditions such as pH of solution, amounts of Cu(II) and ammonium pyrrolidinedithiocarbamate(APDC), stirring time, the type and amount of surfactant, etc. were optimized for the effective flotation of analytes. After 3.0 mL of 1,000 ${\mu}g/mL$ Cu(II) solution was added to 1.00 L water sample, the pH of the solution was adjusted to 2.5 with HNO3 solution. Trace amounts of analytes were coprecipitated by adding 2.0% APDC solution. And the precipitates were flotated onto the surface of solution with the aid of nitrogen gas and sodium lauryl sulfate. The floats were collected from mother liquor, and filtered through the micropore glass filter by suction. The precipitates were dissolved with 4 mL conc. HNO3, and then diluted to 25.00 mL with deionized water. The analytes were determined by graphite furnace atomic absorption spectrophotometry. This flotation technique was applied to the analysis of some water samples, and the 90 to 120% of recoveries were obtained from the spiked samples, this procedure could be concluded to be simple and applicable for the trace element analysis in various kinds of water.
Complex formation of magnesium-Eriochrome Black T at constant ionic strength and hydrogen ion concentration have been studied spectrophotometrically in acetonitrile solution. The measured pH values were calibrated with standard buffer solutions by using a glass electrode Ag/0.1M $AgNO_3$ reference electrode couple. The results are as follows;$E_{glass}=716+59.1\;logA_{H+}[mv]$+(in mv. vs. Ag reference electrode for picric acid $-10^{-3}M$ tetramethylammonium picrate buffer), and $E_{glass}=1,193+59.1\;logA_{H+}[mv]$(in mv. vs. Ag reference electrode for 1,3-diphenylguanidine $-3{\times}10^{-3}M $ 1,3-diphenylguanidine perchlorate buffer). The acid dissociation exponent of ligand, $ pK_{H,EBT-}$was found to be 9.1. The conditional formation constants of $MgEBT^{-}$complex by log-ratio method were 3.97 (when m = 2) and 5.02 (when m = 1) as $log K_n$, respectively, for the reaction of $H_mEBT^{(3-m)-} + Mg^{2+} {\leftrightarrow}MgEBT^{-} + mH^{+}$. The present study showed that$MgEBT^{-}$ has the composition of 1:1 which agrees with the result of Schwarzenbach et al. in aqueous solution.
Mono-oxo-bridged binuclear molybdenum(V) complex, $[Mo_2O_3(Phen)_2(NCS)_4]$ produces di-oxo-bridged binuclear molybdenum(V) complex, $[Mo_2O_4(Phen)_2(NCS)_2]$ in water + co-solvent, where the co-solvent are acetone, acetonitrile and N,N-dimethylformamide. The rate of conversion of $[Mo_2O_3(Phen)_2(NCS)_4]\;into\;[Mo_2O_4(Phen)_2(NCS)_2]$ has been measured by spectrophotometric method. Temperature was $10^{\circ}C$ to $40^{\circ}C$ and pressure was varied up to 1500 bar. The rate constants are increased with increasing water mole fraction and decreased with increasing concentration of hydrogen ion. The order of oxygen ring formation reaction rate in various cosolvent is as follows, ACT > AN > DMF which is agreed with solvent dielectric constants. The observed negative activation entropy ($[\Delta}S^{\neq}$), activation volume($[\Delta}V^{\neq}$) and activation compressibility coefficient(${\Delta}{\beta}^{\neq}$) values show that the solvent water molecule is strongly attracted to the complex at transition state. From these results, the oxygen ring formation reaction of $[Mo_2O_3(Phen)_2(NCS)_4]$ is believed association mechanism.
We studied the aquation reaction of s-cis-$[Co(eee)Cl_2]^+$ and s-cis-$[Co(eee)Br_2]^+$ complex ions under the various temperatures and pressures. In these complexes eee is $NH_2-CH_2CH_2-S-CH_2CH_2-NH_2$. The rate law of the aquation reactions of these two complexes obeys $Rate = k_{obsd}$[CO(III)], where rate constants of s-cis-$Co(eee)Cl_2]^+$ and s-cis-$[Co(eee)Br_2]^+$ respectively are $0.687{\times}10^{-4}$$sec^{-1}$ and $4.10{\times}10^{-4}$$sec^{-1}$ in condition of 0.1M $HClO_4\;and\;40^{\circ}C$. In the same condition, the activation entropies of s-cis-[Co(eee)$Cl_2$]+ and s-cis-(Co(eee)Br_2$]+ complexes respectively are -15.5 eu and -7.54eu, and the activation volumes are $-4.6cm^3mole^{-1}$ and $-4.2cm^3mole^{-1}$. From these data, we could infer the mechanism of the aquation reaction as the interchange dissociation (Id) mechanism.
Kim, Jae-Kwan;Lee, Myung-Jin;Kim, Myung-Gill;Kim, Kyung-A;Park, Eun-Mi;Kim, Young-Sug;Ko, Hoan-Uck;Son, Jin-Seok
Journal of Food Hygiene and Safety
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v.21
no.4
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pp.204-212
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2006
This study was conducted to investigate the possibility of rapid and non-des tructive evalution of AV (Acid Value), IV (Iodine Value) and fatty acids in sesame oils. The samples were scanned over the range $400\sim2500nm$ using transmittance spectrum of NIRS(Near-infrared spectroscopy). A calibration equation calculated by MPLS regression technique was developed and correlation coefficient of determination for AV, IV, palmitic acid, stearic acid, linoleic acid and linolenic acid content were 0.9907, 0.9677, 0.9527, 0.9210, 0.9829, 0.9736 and 0.9709 respectively. The validation model for measuring the AV content had R of 0.989, SEP of 0.058 and IV content had R of 0.944, SEP of 0.562 and palmitic acid content had R of 0.924, SEP of 0.194 and stearic acid content had R of 0.717, SEP of 0.168 and oleic acid content had R of 0.989, SEP of 0.221 and linoleic acid content had R of 0.967, SEP of 0.297 and linolenic acid content had R of 0.853, SEP of 0.480 by MPLS. The obtained results indicate that the NIRS procedure can potentially be used as a non-destructive analysis method for the purpose of rapid and simple measurement of AV, IV and fatty acids in sesame oils.
Antibiotics are compounds broadly used to treat patients with infectious diseases and to enhance productivity in agriculture, fisheries, and livestock industries. However, due to the overuse of antibiotics and their low biodegradability, a substantial amount of antibiotics is leaking into the sewer, subsequently resulting in pollution and the emergence of antibiotic-resistant bacteria. This study explores biodegradable serum albumin's potential as an adsorbent to remove antibiotics from water. Serum albumin is a natural blood protein that transports various metabolites and hormones to all tissues' extravascular spaces. While serum albumin is highly water-soluble, it has intrinsic binding sites which readily accommodate ionic, hydrophilic, or hydrophobic molecules, rendering it a good building block for a nano-adsorbent. To induce coacervation, a desolvating agent, ethanol, was added dropwise into the aqueous albumin solution, resulting in dehydration and liquid-liquid phase separation of albumins into albumin nanoparticles within a size range of 150 ~ 170 nm. The addition of glutaraldehyde as a cross-linker improved the size stability and homogeneity of albumin nanoparticles. Adsorption of amoxicillin antibiotics on albumin nanoparticles was dependent upon glutaraldehyde concentration used in desolvation and pH during adsorption. The maximum adsorption capacity measured by spectrophotometry was found to be 12.4 micrograms of amoxicillin per milligram of albumin nanoparticle. These results demonstrate serum albumin's potential as a building block for fabricating a natural nano-adsorbent to remove antibiotics from water.
The equilibria of chemical reaction between $\alpha$-Ni(rac-[14]-decane)$^{2+}$ and polar solvents(L; ANT, MFA, DMSO, DMF, and DMA) have been investigated by the spectrophotometric method at $25^{\circ}C$. (The equilibrium constants($K_1$) of) the first step in ANT, MFA, DMSO, DMF, and DMA were 31.0, 27.5, 21.3 15.9, and 6.4, respectively. The smallness of equilibrium constants ($K_2$) of the second step compared with $K_1$, was observed. $\alpha$-Ni(rac-[14]-dacane)$^{2+}$ + L $\leftrightharpoons$ [$\alpha$-Ni(rac-[14]-decane){\cdot}L]$^{2+}$ : $K_1$.[$\alpha$-Ni(rac-[14]-decane){\cdot}L)$^{2+}$+ L $\leftrightharpoons$ [$\alpha$-Ni(rac-[14]-decane){\cdot}$L_2$)$^{2+}$ :$K_2$. The relationship between d-d absorption energy and half-wave potential of complex ions at ACT was considered. Macrocyclic ligands increasing d-d transition energy caused half-wave potentials of Ni(II)-macrocycle to be shifted more positively. The half-wave potentials for Ni(rac-1[14]7-diene)$^{2+}$, Ni(meso-1[14]7-diene)$^{2+}$, Ni(1[14]4-diene)$^{2+}$, $\alpha$-Ni(rac-[14]-decane)$^{2+}$, ${\beta}-Ni(rac-[14]-decane)$^{2+}$, and Ni(meso-[14]-decane)$^{2+}$ reductions were -1.419, -1.431, -1.450, -1.473, and -1.480 (V vs. SCE), respectively. The d-d transition energies ($\nu_{max},\;cm^{-1}$) of the Ni(meso-[14]-decane)$^{2+}$ isomer were discussed with the dielectric constant (${\varepsilon}/{\varepsilon}_0$) of the various solvents, $\nu_{max}(cm^{-1})$ increased with increasing ${\varepsilon}/{\varepsilon}_0$.
Caesium radioisotopes, 134Cs and 137Cs which come from the atmospheric nuclear tests and discharges from nuclear power plants, are very important to study artificial radioactivity. In this work, in order to lower the minimum detection activity (MDA) we investigated environmental radioactivity according to the Environment Measurement Laboratory procedure by 137Cs and 134Cs which is similar to chemical and environmental behaviors of 137Cs. The environmental soils in high mountain areas near nuclear power plant were collected, and an Ammonium Molybdophosphate (AMP) precipitation method, which showed high selectivity toward Cs+ ions, was applied to chemically extract and concentrate Caesium radioisotopes. Radioactivity was estimated by a gamma-ray spectrometry. In gamma energy spectrum, with an increasing of 40K radioactivity, it increased the MDA of 134Cs and 137Cs. Therefore, if the natural radionuclides were removed from the soil samples, the MDA of Caesium may be reduced, and the contents of 137Cs of in the environmental soils can effectively be estimated. In the standard soil sample of Korea Institute of Nuclear Safety, radioactivity of 40K was removed more than 84% on average, and the MDA of 134Cs was reduced 2 times. The content of 137Cs was recovered over 84%. On the other hand, in environmental soils, AMP precipitation method showed removal ratio of 40K up to 180 times, which reduced the MDA about 5 times smaller than those of Direct method. 137Cs recovery ratio showed from 54.54% to 70.06%. When considering the MDA and recovery ratio, AMP precipitation method is effective for detection of Caesium radioisotopes in low concentration.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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