Chemical and mineralogical properties of coal ash samples from the nine thermal power plants of Korea were investigated to acquire basic data for estimating the potential of rare metal recovery. Chemical compositions of coal ash were consistent with those of average shale and foreign coal ashes. However, there were small differences between the metal contents of domestic anthracitic and imported bituminous coal ashes. Unburned coal particles were much abundant in the ash of domestic anthracitic coal. Chalcophile elements were relatively enriched in the fly ash compared to bottom ash. Silicate glass was the major component of coal ash with minor minerals such as quartz, illite (muscovite), mullite, magnetite, lime, and anhydrite. Al and Si were the major components of the glass with varying contents of Ca, Fe, K, and Mg. Glass occurred in a form of porous sphere and irregular pumace-like grain often fused with iron oxide spheres or other glass grains. Iron oxide spheres were fine intergrowth of fast-grown iron oxide crystals in the matrix of silicate glass. Chemical, microstructural, and mineralogical properties would guide successful rare metal recovery from coal ash.
The Buyeong gold-silver deposit consists of quartz veins that fill along the NS fault zone within Cretaceous Goseong formation. Mineralization can be divided into hypogene and supergene stages. Hypogene stage is associated with hydrothermal alteration minerals such as sericite, pyrite, chlorite, epidote and sulfides such as pyrite, pyrrhotite, marcasite, sphalerite, chalcopyrite, galena and galenobismutite. Supergene stage is composed of malachite, goethite, chalcocite, and sphalerite oxide. Fluid inclusion data indicate that homogenization temperatures and salinities range from 112 to $340^{\circ}C$ and from 0.2 to 7.9 wt.% NaCl, respectively. Sulfur(3.2~3.9‰) isotope composition indicates that ore sulfur was derived from mainly magmatic source as well as partly host rocks. The calculated oxygen(4.3~6.0‰) and hydrogen(-60~-64‰) isotope compositions indicate that hydrothermal fluids may be meteoric origin with some degree of mixing of another meteoric water for paragenetic time.
The talc ore deposits can be divided into chloritic and dolomitic ores according to mineral assemblages. The former is mainly composed of chlorite and talc accompanied with dolomite, muscovite and opaque mineral, and the latter of dolomite and talc with serpentine, calcite and magnesite in places. Talc was originated from chlorite and serpentine. Carbonate minerals were formed either directly from the introduced hydrothermal solution or secondarily as a by-product of steatitization of chlorite and serpentine. The process of talc formation may be governed by the chemical composition of the host rocks and the amount and/or chemical composition of the hydrothermal solution which may be different in places. However, the representative reactions producing talc from chlorite and serpentine are as follows : (1) chlorite+$Mg^{++}+Si^{4+}+H_2O$=talc, (2) chlorite+$Mg^{++}+Si^{4+}+Ca^{++}+CO_2+O_2+H_2O$=talc+ dolomite+ magnesite, and (3) serpentine +$Mg^{++}+Fe^{++}+Si^{4+}+Ca^{++}+CO_2+H_2O$=talc+dolomite. The reactions indicate that the carbonate minerals can be formed when the hydrothermal solution have high $fO_2$ and $fCO_2$. The steatitization might be proceeded by the hydrothermally metasomatic reaction between chlorite schist or chlorite gneiss intercalated in the granitic gneiss and hydrothermal solution accompanied to the wet granitization.
Proterozoic gneisss complex of the Paju-Gimpo area, Northwestern Gyeonggi Massif, consists of mainly gneiss and schist with locally intercalated quartzite and metamorphic calcareous rocks. Mineral assemblages of the gneiss and schist are classified into two type: sillimanite free (garnet zone) and sillimanite bearing (sillimanite zone) assemblages. In the Goyang area, Kyanite occurs as metastable relict grain in two gneiss samples, in which sillimanite, garnet, biotite, K-feldspar and plagioclase occur. Cordierite bearing mineral assemblages of gneiss are biotite+garnet+sillimanite+cordierite+plagioclase+quartz ($\pm$K-feldspar, muscovite), and represent the upper amphibolite or granulite facies metamorphism. The metamorphic complex has experienced two different regional metamorphism. The prograde metamorphism is a medium-pressure type characteries by kyanite. The peak metamorphic P-T condition of the prograde metamorphism calculated from the kyanite bearing rock is 7.0~9.4 kb and $718~778^{\circ}C$. The retrograde metamorphism, after the prograde metamorphism, is the low-pressure type characteries by occurrence of cordierite. The peak metamorphic P-T condition of later calculated from the cordierite bearing rock is 3.6~5.5 kb and $750~889^{\circ}C$. Together with the occurrence of relict kyanite, garnet+biotite+plagioclase assemblage as relict in the cordierite, and the result of estimated P-T metamorphic conditions indicate a clockwise P-T path.
Mineralogical study was carried out for heavy minerals in the sea sand near Ongjingun bay, Kyonggi-do separated using the gravity and magnetic separators. Ilmenite, zircon and minor monazite and garnet were valuable minerals with gangue minerals of quartz, K-feldspar, plagioclase, muscovite, hornblende, epidote and chlorite. Quantitative analysis with SIROQUANT program showed that the contents of ilmenite separated with the gravity separation (the shaking table separation), the 1st step magnetic separation (rare earth magnetic separation) and the 2nd step magnetic separation (the Eddy current magnetic separation) were increased into 0.8, 18.3, and 48.7%, respectively. The content of ilmenite, monazite and zircon were recalculated based on the chemical composition of the representative and heavy fraction products of raw sand, the 1 step and 2 step gravity separations, and the 1 step and 2 step magnetic separations. The content increased to 0.23, 0.55, 5.22, 16.17, and 44.99% in ilmenite, 0.11, 0.02, 0.16, 0.51, and 1.19% in monazite. Although the zircon content did not differ over the processes (0.13, 0.12, 0.11, 0.15, and 0.10%), the improved recovery of zircon is expected by applying sieving process because of its high content (27%) in the fine grain size fraction (< 140#) of the 2 step gravity separation.
Hongcheon magnetite deposit is embedded, as a lens shape, in biotite banded gneiss belonging to the Gyeonggi metamorphic complex. It gradationally changes to the host quartz-feldspathic banded gneiss in the mineral composition. Magnetite ore bodies are composed of magnetite ores and magnetite banded gneiss which gradationally change each other in the amount of magnetite. They consist mainly of magnetite, quartz, plagioclase and chlorite accompanied with amphibole, biotite, muscovite, monazite, apatite, ankerite, siderite, rhodochrositic dolomite, calcite and rutile. Amphibole is subdivided into hornblende, richterite and magnesio-riebekite in magnetite ores, and magnesio-, ferro- or actinolitic hornblende in magnetite banded gneiss. The variation in chemical composition may be influenced by bulk composition and controlled mainly by glaucophane $Na(M4)Al_3^{VI}=CaMg$ and richterite Na(M4)Na(A)=Ca substitutions. Biotite in magnetite banded gneiss has an annite composition. Chlorite changes in chemical composition from pycnochlorite to diabantite in magnetite ores and belongs to pycnochlorite in magnetite banded gneiss. The mafic minerals and feldspar have been strongly altered by carbonate minerals which are secondarily formed by introduced hydrothermal solution. Fe-bearing carbonate minerals can be subdivided into ankerite, siderite and rhodochrositic dolomite according to the ratio of Fe-Mg-Mn component.
Precambrian metamorphic rocks of the Cheongpyeong-Yangpyeong area, central Gyeonggi massif, comprise gneiss, schist, quartzite and amphibolite. Mineral, assemblages of pelitic gneisses are characterized by biotite + cordierite + garnet + sillimanite + K-feldspar + plagioclase + quartz together with minor muscovite, spinel and corundum, and represent the granulite facies metamorphism. In particular, kyanite occurs as fine-grained relict phase inside plagioclase of three gneiss samples. Metamorphic conditions are estimated from garnet-biotite and garnet-cordierite geothermometers in conjunction with garnet-$Al_2SiO_5$-quartz-plagioclase (GASP) and garnet-rutile-$Al_2SiO_5$-ilmenite (GRAIL) geobarometers. They are 700-$850^{\circ}C$ and 3.2-8.3 kbar, and 580-$690^{\circ}C$ and 2.1-3.2 kbar, respectively, when the core and rim compositions of garnet are use. Garnet of the GASP assemblage increases rimward in the Fe and Mn contents but decreases in the Mg content, whereas its Ca content does not vary significantly. Together with the occurrence of relict kyanite and the result of P-T estimates, compositional zoning patterns of garnet indicate a clockwise P-T history. Moreover, the preservation of high-pressure minerals such as kyanite in plagiocalse, even after the medium-pressure granulite facies metamorphis, suggests a rapid change in P-T conditions.
The coal formation of the Deokpyeong area are interbedded along metapelites of the Ogcheon Supergroup, which are composed mainly of graphite, quartz, muscovite and associated with small amounts of biotite, chlorite, pyrite and barite. The ratios of $SiO_2/Al_2O_3$, $Al_2O_3/Na_2O$ and $K_2O/Na_2O$ of the coaly metapelite are variable and wide range from 1.80 to 10.21, from 27.8 to 388.8 and from 7.6 to 61.8, respectively. These coal formation were deposited in basin of marine environments, and the REE of these rocks are not influenced with metamorphism and hydrothermal alterations on the basis of $Al_2O_3$ versus La, La against Ce, the ratios of La/Ce (0.19 to 0.99) and Th/U (0.02 to 4.75). These rocks also show much variation in $La_N/Yb_N$ (1.19 to 22.89), Th/Yb (0.14 to 21.43) and La/Th (0.44 to 13.67), and their origin is explained by derivation from a mixture of sedimentary and igneous rocks. The wide range in trace and REE element characteristics as Co/Th (0.12 to 2.78), La/Sc (0.33 to 10.18), Sc/Th (0.57 to 5.73), V/Ni (8 to 2347), Cr/V (0.02 to 0.67) and Ni/Co (1.56 to 32.95) of these coaly metapelites argues for inefficient mixing of the various source lithologies during sedimentation. Deep to pale green barium-vanadium muscovites (vanadium-oellacherite) have been found in this coal formations. Modes of occurrence and grain size of muscovite are heterogeneous, but most of the barium and vanadium-bearing muscovites occur along the boundaries between graphite and quartz grains, ranging from 200 to $350{\mu}m$ in length and from 40 to $60{\mu}m$ in width. Results of X-ray diffraction data of the minerals characterized to be monoclinic system with $a=5.249{\AA}$, $b=8.939{\AA}$, $c=20.924{\AA}$ and ${\beta}=95.894^{\circ}$. Representative chemical formula of the muscovite was $(Na_{0.09}K_{1.44}Ba_{0.46})(Al_{2.75}Ti_{0.07}V_{0.56}Fe_{0.08}Mg_{0.50})(Si_{6.12}Al_{1.88})O_{22}$. The V possibly substitute octahedral Al, and the Ba is coupled substitution of $K^+Si^{4+}=Ba^{2+}Na^+Ca^{2+}$, which compositional ranges of V and Ba are from 0.42 to 0.69 and from 0.34 to 0.56 based on $O_{22}$, respectively. Formation mechanism of the barium-vanadium muscovites in the coaly metapelite is shown that the formed by high pressure and temperature from regional metamorphism origanated during diagenesis at the interface between a basinal brine and organic matter.
Artificially crushed sands occupy approximately 30 percent of the total consumption in South Korea. The demand for the crushed sands is expected to rise in the future. Most manufacturers use granitic rocks to produce the crushed sands. During the manufacturing process, fine fractions (i.e., sludges or particles smaller than 63 microns) are removed through the process of flocculation. The fine fraction occupies about 15% of the total weight. The sludges are comprised of quartz, feldspars, calcite, and various kinds of clay minerals. Non-clay minerals occupy more than 75 percent of the sluges weight, according to the XRD semi-quantification measurement. Micas, kaolinites, chlorite, vermiculite, and smectites occur as minor constituents. The sludges from Jurassic granites contain more kaolinites and $14{\AA}$-types than those from the Cretaceous ones. The chemical analysis clearly shows the difference between the parent rocks and the sludges in chemical compositions. Much of colored components in the sludges was accumulated as the weathering products. Particle size analysis results show that the sludges can be categorized as silt loam in a sand-silt-clay triangular diagram. This result was for her confirmed by the hydraulic conductivity data. In South Korea, the sludges remained after crushed sand production are classified as an industrial waste because of their impermeability, and which is caused by their high silt and clay fractions.
Uljin cassiterite deposit had been known to be a pegmatitic origin derived from the Wangpiri (Buncheon) granitic gneiss of Precambrian period. Lithium ore also shows the same origin and its lithium bearing mineral was ascertained to be a taeniolite. But the presence of leucocratic granites which played the role of host rocks haven't been clearly designated yet in these provinces. Even though Bonghwa and Youngweol sericite deposits situated in the vicinities of Hambaeg syncline had been known to have their host rocks as Hongjesa Granites of Precambrian period and Pegmatitic migmatite of unknown age respectively. But younger leucocratic granites are characterized by more amounts of albite and sericite (muscovite-3T type) than those of the older granitic rocks which contain plenty of biotite and chlorites. Although the younger granites show rather higher contents of alkalies such as $Na_2O$ (0.13~8.03 wt%) and $K_2O$ (1.71~6.38 wt%), but CaO (0.05~1.21 wt%) is very deficient due to the albitization and greisenization. Manisan granite, which is assumed to be Daebo granite which intruded the Gyunggi Gneiss Complex was again intruded by leucocratic granite whose microclinized part changed into kaolins. Taebaegsan region shows a wide distribution of carbonate rocks which are especially favorable to the ore depositions. And the presence of alkali granites which formed in the later magmatic evolution are well known to be worthwhile to the prospections of various rare metals and REEs resources.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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