The rate constants for the hydrolysis of the derivatives of N-(p-nitrophenyl)-benzohydrazonyl azide (p-$CH_3,\;p-CH_3O,\;p-NO_2$, p-Cl, p-Br) have been determined by UV spectrophotometry in 50% dioxane-water at $25^{\cicr}C$ and a rate equation which can be applied over wide pH range was obtained. Below pH 5, the rate of hydrolysis of hydrazonyl azides is accelerated by electron-donating group ($\rho$ = -0.47), whereas at the pH values greater than 7, the $\rho$-value is 0.68. The effect of salt, solvent, substituent and azide ion on the rate of hydrolysis are rationalized in terms of $S_N1$ and $S_N2$ mechanism; below pH 5, the hydrolysis proceed through $S_N1$, however, above pH 7, the hydrolysis is started by the attack of hydroxide ion and in the range of pH 5∼7, these two reactions occur competitively.
The effect of substituent inleaving group on the rates of reactions of phenacyl substituted-benzenesulfonates with pyridine was determined conductometrically in acetonitrile and in methanol at 35, 45, and $55^{\circ}C$, respectively. The reaction rate became faster in proportion to electron-attracting ability of substituent, which indicates that the substituent in leaving group can directly control reaction rate. It was shown that the specific to the carbonyl carbon as the rate-determining step.
킬른형 열분해 반응기를 이용하여 혼합폐플라스틱의 열분해로부터 얻어진 고분자성분의 열적분해 특성에 관한 연구를 TGA와 GC-MS를 이용하여 수행하였다. 열적분해의 속도론적 연구는 $10{\sim}50^{\circ}C/min$ 사이의 여러 가열속도에서 비등온 질량감소 기술을 이용하여 수행하였으며 활성화 에너지 및 반응 차수와 같은 속도 상수들에 대한 정보를 얻기 위하여 문헌에 제시된 여러 가지의 속도론 해석방법을 이용하여 질량감소곡선 및 그 미분 값을 해석하였다. 또한 회분식 열분해 반응기를 이용하여 반응온도에 따른 액상 생성물의 수율변화를 고찰하였으며 GC-MS를 이용하여 액상 생성물의 반응온도 증가에 따른 특성연구를 수행하였다.
Proceedings of the Korean Environmental Sciences Society Conference
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2001.05a
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pp.138-139
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2001
$TiO_2$/UV 고급 산화 공정을 실제 산업 폐수에 적용하였다. 회분식 원통형 반응기에서 T산업 폐수를 광반응시킨 결과 COD 값과 TOC 값이 24시간 경과된 후 95% 이상의 제거 효율을 나타내었다. 광반응에 미치는 인자에 대한 연구에서 $TiO_2$ powder가 0.1 $g/{\ell}$ 에서 8 $g/{\ell}$까지는 투입된 광촉매의 량과 광반응속도가 비례적으로 증가되었으나 10 $g/{\ell}$ 이상에서는 광차폐효과가 나타나 광반응속도가 감소하였으며, UV 광원이 강할수록 광반응 속도는 증가하였고 초기 pH는 광촉매 반응에 영향을 미치지 않음을 알 수 있었다.
The kinetics of photoinitiated polymerization of reactive oligomer methacrylates and oligomer methacrylate/SBS blends have been studied to characterize the diffusion-controlled reaction using Fourier Transform Infrared Spectroscopy-Attenuated Total Reflectance (ATR-FTIR). The polymerization rates of reactive oligomer methacrylates and oligomer methacrylate/SBS blends were autocatalytic in nature at the initial stage and then a retardation of the reaction conversion occurred gradually as the polymer matrix became vitrified, and finally the reaction became diffusion controlled. Photopolymerization behavior of methacrylate/SBS blends was well predicted using the diffusion-controlled reaction model. N-Vinyl-2-pyrrolidinone (NVP) as a reactive solvent was used to incorporate SBS into methacrylate to form semi-IPN via photopolymerization. Due to the high reactivity of NVP, polymerization rate increased with the increase of NVP content. As the content of NVP-SBS in the blends increased up to 10 phr, the reaction conversion maintained almost constant. But above 20 phr of NVP-SBS in the blends, the reaction conversion gradually decreased since the increase of viscosity affected on the photopolymerization rate. The semi-IPN films of methacrylate/SBS blends were transparent at room temperature as well as at increased temperature and were able to be applied to surface coating.
일산화탄소를 수소로 변환하는 수성가스전환반응(WGSR)은 수소 생산, 연료개질 시스템뿐만 아니라 암모니아 제조, 제철소 제련과정등 일선 산업현장에서 널리 활용되고 있다. 상용공정에서의 WGS반응은 두 단계의 반응기(HTS/LTS)에서 각각 Fe/Cr, Cu/Zn기반 촉매를 사용하여 이루어진다. 하지만 이러한 촉매들은 공기중 자연발화성이 있고 사용전 환원과정이 필요하다. 또한 최근에 많은 연구가 진행되고 있는 귀금속 담지 촉매는 기존 촉매의 단점을 극복하고 활성이 높은 장점이 있다. 이에 본 연구에서 제시한 페로브스카이트 촉매는 상용 촉매, 귀금속 담지촉매 시스템과의 비교를 위하여 제작된 촉매를 사용한 반응시스템과 기존 상용촉매를 사용한 반응시스템을 비교하여 개발 촉매의 성능 수준을 검토하였다. 이러한 결과 페로브스카이트 구조 촉매는 상용촉매의 공정상의 단점과 귀금속 담지촉매의 가격적인 측면에서의 단점을 동시에 극복한 촉매로서 성능 및 메탄화반응 억제 측면에서 우수성을 보유하고 있다는 것을 증명하였다. 이러한 페로브스카이트 구조 촉매의 반응특성을 규명하기 위해 문헌조사해본 결과 기존 수성가스전환반응에서 쓰이는 촉매들의 반응매카니즘은 대표적으로 formate와 redox 반응 두가지가 있었다. 페로스브스카이트 구조 촉매는 그 구조와 귀금속 함량, 활성 등 성능측면에서 귀금속 촉매와 상당히 유사한 측면이 있기 때문에 귀금속 담지 촉매의 반응속도식을 기본으로 하여 실험결과와 일치시켜 페로브스카이트구조 촉매에 맞는 반응속도식을 제시하고 이를 통한 반응파라미터 값을 도출하였다.
Pervaporation-facilitated esterification with slow reaction regime was characterized by using a practical model based on non-perfect separation through membrane. A non-perfect separation in which the membrane is not perfectly permselective to water was applied to the model. Thus, membrane selectivity and membrane capability to remove water were included in the simulation model to explain how they influence the membrane-facilitated reaction process and improve the reactor performance. It was shown by simulation that in the reaction systems with non-perfect separation, reaction completion can hardly be achievable when any reactant at initial molar ratio=1 or the less abundant reactant at initial molar ratio>1 permeates through membrane, and the permeation of ester accelerates the forward reaction md increase reaction conversion at any instant through removal of product species like water. The volume change causes concentrating both reactants and products that affect the reaction with time in opposite ways; reactant-concentrating effect is dominant during the initial stage of reaction, increasing the reaction rate, and then concentrating product influences more reaction by decreasing the reaction rate.
Kim, Ji Sun;Baek, Jae Ho;Kim, Myung Hwan;Hong, Seong-Soo;Lee, Man Sig
Applied Chemistry for Engineering
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v.24
no.6
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pp.650-655
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2013
In this study, the synthesis of succinic acid from hydrogenation of maleic anhydride over Pd/C were performed in aqueous solution at various reaction conditions. We confirmed that the distribution of product was different according to process parameters. When increasing the reaction pressure and agitation speed, the by-product decreased and the purity of succinic acid increased. From the result, we may conclude that the reaction pressure and agitation speed are important factors for promoting the mass transfer rate of gas-liquid interface by increasing gas-liquid solubility in liquid hydrogenation. When the reaction pressure increased from 5 bar to 10 bar, the reaction rate increased 2.14 times. When the agitation speed increased from 300 rpm to 700 rpm, the reaction rate increased 2.75 times.
Proceedings of the Optical Society of Korea Conference
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2000.02a
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pp.12-13
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2000
진행파형 광 검출기는 전기적으로 분포된(distributed) 구조이므로, 그 대역폭은 RC 시정수에 의해 제한되기보다는 광 흡수계수와 광과 마이크로파 사이의 진행속도 차에 의해 제한된다$^{(1)(2)}$ . 진행파형 광검출기에서 광과 마이크로파 사이의 속도 부정합이 대역폭에 미치는 영향은 속도 부정합 임펄스 반응(velocity-mismatch impulse response)의 제시를 통해 이미 분석되었다$^{(1)(2)}$ . 그러나, 대역폭에 제한에 큰 영향을 미칠 것이 예상되는 진성 흡수 영역에서의 전송자 표류 시간은 아직 구체적으로 고려되지 않았다. 본 논문에서는 진성 흡수영역에서의 전송자 표류 시간을 고려하였다. 그 전이 시간(transit time)을 고려하기 위해 속도 부정합 임펄스 반응을 수정하여 제시하였다. 새로히 제시된 임펄스 반응은 광 도파로 해석과 진성 영역 분할에 의해 모델화 되었으며, 이 임펄스 반응을 통해 전이 시간과 속도 부정합이 대역폭에 미치는 영향을 살펴보았다. (중략)
Rates of the reactions of m-and p-ring-substituted thiobenzamides with benzyl bromide in acetone have been determined by an electric conductivity method. The Hammett rule has been adopted for these reactions. It has been observed that an electron-attracting substituent accelerates the reaction while an electron-donating substituent retards the reaction, and a mechanism which accounts for the observed kinetics has been postulated. The activation energies and entropies of activation for these reactions have also been calculated.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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