Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.31
no.10
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pp.927-932
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2009
Toxic and recalcitrant organic pollutants in wastewaters can be effectively treated when advanced oxidation and biodegradation are combined, ideally with intimate coupling, in which both processes occur simultaneously in the same system. One means to achieve intimate coupling is to coat nanoscale $TiO_2$ on the outside of macroporous biofilm carriers. This study investigated the kinetics of photocatalysis with $TiO_2$-coated porous carriers. The carriers were made of polyvinyl alcohol (PVA) and coated with $TiO_2$ using a low-temperature sol-gel process. The $TiO_2$-coated carriers catalyzed the oxidation of methylene blue (MB) effectively under irradiation of UV light. The overall reaction rate with adsorption and photolysis saturated at high MB concentration, and approached the adsorption rate, which was first order for all MB concent rations. This result indicates that adsorbed MB may have slowed photocatalysis by blocking active sites for photocatalysis. The overall kinetics could be described by a quasi-Langmuir model. The estimated maximum specific (per unit mass of $TiO_2$) transformation rate of MB by the $TiO_2$-coated carriers was four times larger than that obtained from slurry-$TiO_2$ reactors. This observation demonstrated that the $TiO_2$ present as a coating on the carriers maintained high efficiency for transforming recalcitrant organic matter via photocatalysis. These findings serve as a foundation for advancement of an intimate coupling of photocatalysis to biodegradation.
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.33
no.9
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pp.623-629
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2011
The adsorption characteristics of tricyclazole by granular activated carbon were experimently investigated in the batch adsorption. Kinetic studies of adsorption of tricyclazole were carried out at 298, 308 and 318 K, using aqueous solutions with 250, 500 and 1,000 mg/L initial concentration of tricyclazole. It was established that the adsorption equilibrium of tricyclazole on granular activated carbon was successfully fitted by Freundlich isotherm equation at 298 K. The pseudo first order and pseudo second order models were used to evaluate the kinetic data and the pseudo second order kinetic model was the best with good correlation. Values of the rate constant ($k_2$) have been calculated as 0.1076, 0.0531, and 0.0309 g/mg h at 250, 500 and 1,000 mg/L initial concentration of tricyclazole, respectively. Thermodynamic parameter such as activation energy, standard enthalpy, standard entropy and standard free energy were evaluated. The positive value for enthalpy, -66.43 kJ/mol indicated that adsorption interaction of tricyclazole on activated carbon was an exothermic process. The estimated values for standard free energy were -5.08~-8.10 kJ/mol over activated carbon at 200 mg/L, indicated toward a exothermic process.
Equilibrium, kinetics, and thermodynamics of adsorption of acid black 1 (AB1) by coal-based granular activated carbon (CGAC) were investigated with the adsorption variables of initial concentration of dye, contact time, temperature, and pH. The adsorption reaction of AB1 by activated carbon was caused by electrostatic attraction between the surface (H+) of activated carbon and the sulfite ions (SO3-) and nitrite ions (NO2-) possessed by AB1, and the degree of reaction was highest at pH 3 (97.7%). The isothermal data of AB1 were best fitted with Freundlich isotherm model. From the calculated separation factor (1/n) of Freundlich, it was confirmed that adsorption of AB1 by activated carbon could be very effective. The heat of adsorption in the Temkin model suggested a physical adsorption process (< 20 J mol-1). The kinetic experiment favored the pseudo second order model, and the equilibrium adsorption amount estimated from the model agreed to that given by the experiments (error < 9.73% ). Intraparticle diffusion was a rate controlling step in this adsorption process. From the activation energy and enthalpy change, it was confirmed that the adsorption reaction is an endothermic reaction proceeding with physical adsorption. The entropy change was positive because of an active reaction at the solid-liquid interface during adsorption of AB1 on the activated carbon surface. The free energy change indicated that the spontaneity of the adsorption reaction increased as the temperature increased.
The effects of 1 mol% N-benzylpyrazinium hexafluoroantimonate(BPH) as a thermal latent initiator and blend compositions composed of cycloaliphatic and DGEBA epoxies were investigated in the rheological properties and cure kinetics. Latent properties were performed by measurement of the conversion as a function of reaction time using isothermal DSC at $150^{\circ}C$ and $50^{\circ}C$ Rheological properties of the blend systems were investigated in terms of isothermal experiments using a rheometer. The gelation time was obtained from the evaluation of storage modulus (G'), loss modulus (G") and damping factor (tan$\delta$)). Cross-linking activation energy ($E_c$) was also determined from the Arrhenius equation based on gel time and curing temperature. As a result, the gel time and cross-linking activation energy increased with increasing DGEBA composition. The cure activation energies ($E_a$) were obtained by Kissinger method using dynamic DSC thermograms. In this work, the cure activation energy decreased with increasing CAE concentration, which might be resulted from the short repeat units, simple side-groups and viscosity of reaction media.edia.
Ju Seon-Gyu;Gwon Lee-Gyeong;Lee Ho-Jae;Choe Jong-Ho
Proceedings of the Korea Air Pollution Research Association Conference
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2003.05b
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pp.163-164
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2003
Reaction dynamics plays an essential role in understanding the microscopic mechanism of elementary chemical processes at the molecular level. Detailed studies of the reactions of atomic species such as hydrogen and second-row atoms with small closed-shell molecules have provided important insights into hydrocarbon synthesis, combustion, interstellar space and atmospheric chemistry. Despite its mechanistic significance, however, the investigations of atom-radical reaction dynamics are quite scarce in comparison to the extensive studies of atom-molecule reactions. (omitted)
Journal of the Korea Academia-Industrial cooperation Society
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v.19
no.12
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pp.592-599
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2018
The kinetics and thermodynamics of the adsorption of acid blue 40 from an aqueous solution by activated carbon were examined as a function of the activated carbon dose, pH, temperature, contact time, and initial concentration. The adsorption efficiency in a bathtub was increased at pH 3 and pH 11 due to the presence of sufonate ions ($SO_3{^-}$) and amine ions ($NH_2{^+}$). The equilibrium adsorption data were fitted to the Langmuir, Freundlich and Temkin isotherms. The results indicated that the Langmuir model provides the best correlation of the experimental data. The separation factor of the Langmuir and Freundlich model showed that the adsorption treatment of acid blue 40 by activated carbon could be an effective adsorption process. The adsorption energy determined by the Temkin equation showed that the adsorption step is a physical adsorption process. Kinetics analysis of the adsorption process of acid blue 40 on activated carbon showed that a pseudo second order kinetic model is more consistent than a pseudo second order kinetic model. The estimated activation energy was 42.308 kJ/mol. The enthalpy change (80.088 J/mol) indicated an endothermic process. The free energy change (-0.0553 ~ -5.5855 kJ/mol) showed that the spontaneity of the process increased with increasing adsorption temperature.
Isotherms, kinetics and thermodynamic properties for adsorption of Brilliant Green(BG), Quinoline Yellow(QY) dyes by activated carbon were carried out using variables such as dose of adsorbent, pH, initial concentration, contact time, temperature and competitive. BG showed the highest adsorption rate of 92.4% at pH 11, and QY was adsorbed at 90.9% at pH 3. BG was in good agreement with the Freundlich isothermal model, and QY was well matched with Langmuir model. The separation coefficients of isotherm model indicated that these dyes could be effectively treated by activated carbon. Estimated adsorption energy by Temkin isotherm model indicated that the adsorption of BG and QY by activated carbon is a physical adsorption. The kinetic experimental results showed that the pseudo second order model had a better fit than the pseudo first order model with a smaller in the equilibrium adsorption amount. It was confirmed that surface diffusion was a rate controlling step by the intraparticle diffusion model. The activation energy and enthalpy change of the adsorption process indicated that the adsorption process was a relatively easy endothermic reaction. The entropy change indicated that the disorder of the adsorption system increased as the adsorption of BG and QY dyes to activated carbon proceeded. Gibbs free energy was found that the adsorption reaction became more spontaneous with increasing temperature. As a result of competitive adsorption of the mixed solution, it was found that QY was disturbed by BG and the adsorption reduced.
Two phase reaction system was used to hydrolyze the olive oil for fat splitting. Kinetics of lipases in two phase system were investigated by determining the hydrolysis rate of triglycerides at various olive oil concentrations in isooctane using the microbial lipases from Candida rugosa and Rhizopus arrhizus. The rate equation in lipid hydrolysis for various olive oil concentrations in two phase system was deviated from the Michaelis-Menten kinetics. The results suggested that the olive oil concentration in isooctane affects the interfacial area. The dependency of the interfacial area on olive oil concentration is greater at the lower olive oil concentration than at the higher substrate concentration. We modified the rate equation by considering the interfacial area between two phases depending on the olive oil concentration in solvent phase.
Adsorption of brilliant blue FCF dye from aqueous solution using coconut shell based activated carbon was investigated. Batch experiments were carried out as function of adsorbent dose, initial concentration, contact time and temperature. The equilibrium adsorption data were analyzed by Langmuir and Freundlich model. The results indicate that Freundlich model provides the best correlation of the experimental data. Base on the estimated Freundlich constant (1/n=0.129~0.212), this process could be employed as effective treatment method. Adsorption kinetics experimental data were modeled using the pseudo-first-order and pseudo-second-order kinetic equation. It was shown that pseudo-second-order kinetic equation could best describe the adsorption kinetics. Base on the negative Gibbs free energy value (-4.81~-10.33 kJ/mol) and positive enthalpy value (+78.59 kJ/mol) indicate that the adsorption is spontaneous and endothermic process.
The effects of 1 wt.% N-benzylpyrazinium hexafluoroantimonate (BPH) as a thermal latent initiator and blend compositions composed of 0, 5, 10, 20 and 40 wt.% of phenol-novolac resin to epoxy resin were investigated in terms of cure kinetics, thermal stabilities and rheological properties. Thermal latent properties of BPH were measured from the conversion as a function of reaction temperature on a dynamic DSC. This cationic BPH system turned out to be an effective thermal latent initiator in the epoxy-phenol curing system. And the increase of phenol-novolac resin concentration led to the decrease in the latent temperature and to the increase of cure activation energy ($E_a$) of the blend system. The thermal stability and activation energy ($E_t$) for decomposition, gel-time and activation energy ($E_c$) for cross-linking from rheometer increased within the composition range of 20~40 wt.% of phenol-novolac resin. This implies that the three-dimensional cross-linking may take place among hydroxyl group within phenol resin, epoxide ring within epoxy resin and BPH.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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