In the conversion of methanol, the effect of acide property of heteropoly compounds on the catalytic activity was investigated. The pretreatment of Cu-exchanged 12-tungstophosphoric acid with hydrogen enhanced both the selectivity for propane and the conversion of methanol, and the pretreatment of Al-exchanged 12-tungstophosphoric acid with water enhanced the acid strength of the catalyst. The water added into the reactant decreased the conversion of methanol, while the pretreatment temperature did not affect it but the propylene/propane ratio. Various partially-substituted Al salts of 12-tungstophosphoric acid showed different catalytic activities depending on the degree of Al-substitution.
Transactions of the Korean Society of Mechanical Engineers B
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v.39
no.3
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pp.261-269
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2015
In this study, numerical analysis of curved channel steam-methanol reformer was conducted using the computational fluid dynamics (CFD) commercial code STAR-CCM. A pre-numerical analysis of reference model with a cylindrical channel reactor was performed to validate the combustion model of the CFD commercial code. The result of advance validation was in agreement with reference model over 95%. After completing the validation, a curved channel reactor was designed to determine the effects of shape and length of flow path on methanol conversion efficiency and generation of hydrogen. Numerical analysis of the curved-channel reformer was conducted under various flow rate ($10/15/20{\mu}l/min$). As a result, the characteristics of flow and mass transfer were confirmed in the cylindrical channel and curved channel reactor, and useful information about methanol conversion efficiency and hydrogen generation was obtained for various flow rate.
Transactions of the Korean Society of Mechanical Engineers B
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v.40
no.11
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pp.745-753
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2016
Micro methanol-steam reformer for fuel cell can effectively produce hydrogen as reforming response to steam takes place in low temperature (less than $250^{\circ}C$). This study conducted numerical research on this reformer. First, study set wall temperature of the reformer at 100, 140, 180 and $220^{\circ}C$ while methanol conversion efficiency was set in 0, 0.072, 3.83 and 46.51% respectively. Then, porosity of catalyst was set in 0.1, 0.35, 0.6 and 0.85 and although there was no significant difference in methanol conversion efficiency, values of pressure drop were 4645.97, 59.50, 5.12 and 0.45 kPa respectively. This study verified that methanol-steam reformer rarely responds under the temperature of $180^{\circ}C$ and porosity does not have much effect on methanol conversion efficiency if the fluid flowing through reformer lowers activation energy by sufficiently contacting reformer.
You, Jiin;Woo, Je-Min;Kim, Hyunuk;Park, Young Cheol;Park, Jong-Ho;Moon, Jong-Ho
Clean Technology
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v.22
no.3
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pp.196-202
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2016
In this study, ceria- based catalysts were prepared for dimethyl carbonate (DMC) synthesis and reaction conditions were evaluated for finding the optimal reaction route. In order to find optimal catalysts for DMC synthesis, calcination temperature and Cu(II) impregnation amount were evaluated. The oxidative carbonylation using methanol, carbon monoxide and oxygen and the direct synthesis using methanol and carbon dioxide were introduced for producing DMC. Following the law of Le Chatelier, the dehydration reaction was applied for enhancing the reactivity (methanol conversion) as removing water during the reaction. 2-cyanopyridine, as a chemical dehydration agent, was used. In the case of the oxidative carbonylation, methanol conversion rate increased from 15.1% to 38.7% and the DMC selectivity increased from 0% to 98.8%. In the case of the direct synthesis, methanol conversion rate increased from 1.0% to 77.8% and the DMC selectivity increased from 41.2% to 100.0%.
Proceedings of the Korean Vacuum Society Conference
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2013.08a
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pp.71.2-71.2
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2013
천연가스를 화학적 전환에 의해 부가가치를 높이기 위해서는 리포밍에 의해 합성가스(CO/H2)를 경유하는 간접전환경로가 현재로서는 가장 현실적인 방법이라 할 수 있다. 천연가스를 이용한 합성가스 제조기술은 수증기개질법(SRM), 이산화탄소 개질법(CDR, dry reforming), 부분산화법, 촉매 부분 산화법, 자열개질법 등으로 구분되며, 최근에는 각각의 제조방법의 장점을 고려하여 혼합개질법 또는 일련의 리포머 조합 방법이 개발되고 있다. CDR은 촉매 하에서 메탄과 이산화탄소의 직접접촉에 의해 반응이 일어나며, 수소와 일산화탄소의 비가 같은 합성가스가 제조된다. SRM에 비하여 고온에서 반응이 일어나고 전환율이 더 낮으므로 에너지 소비가 상대적으로 높다. 하지만, SRM과 함께 사용하면 합성가스 비율을 F-T합성이나 메탄올 합성에 적절한 비율로 조절이 가능한 장점이 있으며, 온실가스를 저감시킬 수 있는 전환기술로도 각광받고 있다. 본 발표에서는 최근의 CDR을 이용한 가스로부터 합성석유(GTL)와 메탄올을 고효율로 생산하는 기술 개발 동향에 대해서 소개하고자 한다.
Park, Jung-Eun;Park, Jae-Hyun;Yim, Sung-Dae;Kim, Chang-Soo;Park, Eun-Duck
Korean Chemical Engineering Research
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v.49
no.1
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pp.21-27
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2011
The comparison work was conducted for the methanol steam reforming among commercial Cu-based catalysts, viz. ICI-M45, which is for the methanol synthesis, MDC-3 and MDC-7, which are for the water-gas shift reaction. The catalytic activity for the water-gas shift reaction was also compared over three catalysts. Among them, MDC-7 showed the highest methanol conversion and formation rate of hydrogen and carbon dioxide at 473 K for the methanol steam reforming. To find out any promotional effect between ICI-M45 and MDC-7, three different packing methods with these two catalysts were examined. However, no synergistic effect was observed. The catalytic activity for watergas shift reaction decreased in the following order: MDC-7 > MDC-3 > ICI-M45. The highest activity of MDC-7 for the methanol steam reforming as well as the water-gas shift reaction can be due to its high surface area, copper dispersion, and an adequate Cu/Zn ratio.
Transesterification of used frying oil was investigated to produce the bio-diesel oil. Experimental conditions included molar ratio of used frying oil to alcohol (1:3, 1:5 and 1:7), concentration of catalyst (0.5, 1.0 and 1.5 wt.%), ippe of catalyst(sodium melhoxide, NaOH and KOH), reaction temperature (30, 45 and $60^{\circ}C$), and types of alcohol(methanol, ethanol and butanol). The conversion of used frying oil increased with the alcohol mixing ratio and with the reaction temperature. The effect of the type of catalysts on conversion was not significant. The highest conversion was obtained when methanol was used as alcohol. Viscosity was a little higher with the ester product over grade #2 diesel oil. But the physical properties improved significantly with transesterification, resulting in similar fuel properties with those obtained for grade #2 diesel fuel.
본 연구 목적은 석탄 가스화를 통해 얻어진 합성가스를 이용하여 국내에서 개발된 DME 합성 촉매를 사용하여 DME 전환 공정에 대한 특성을 파악하는 것이다. 특히, DME 합성 반응에 가장 큰 영향을 미치는 합성 반응로의 온도 제어를 위하여 thermosyphon 시스템을 개발하여 DME 합성 반응에 최적온도로 알려진 $230{\sim}260^{\cdot}C$ 범위에서 제어가 가능함을 확인 하였다. 석탄 40 kg/h를 공급하였을 때 합성가스 유량은 $80{\sim}100$$Nm^3/h$ 정도를 얻었다. DME 합성 반응에 사용한 촉매는 합성가스로부터 메탄올을 얻기 위한 촉매와 메탄올의 탈수 촉매(Cu/Zn/Al+r-$Al_2O_3$)를 혼합한 촉매를 사용하였다. DME 합성 반응로의 GHSV(1/kg$^{\cdot}C$cat h)는 $2500{\sim}3000$ 정도이며, 운전 압력 60기압에서 $H_2$ 전환율 $65{\sim}75%$, DME 선택도는 $69{\sim}79%$ 정도를 얻었다.
Transactions of the Korean Society of Mechanical Engineers B
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v.40
no.3
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pp.173-179
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2016
This is a numerical study on the curved channel type of hydrogen reformer using the commercial code of fluid dynamics. We numerically compared the numerical model in a previous study model and the modelling of a tube type curved channel. In the result of numerical analysis on 4 types of curved channel reformers, the methanol conversion efficiency of type 1~4 were 45.0%, 45.3%, 45.6%, 45.6% respectively, and there was hardly any difference by ${\pm}0.6%$. In light of flow characteristics, the rectangle type tube and the type 2 with $45^{\circ}$ turn showed most uniform flow characteristics and concentration distribution of methanol, and the circular type tube and the type 3 with $90^{\circ}$ turn had most un-uniform flow characteristics and concentration distribution of methanol. We concluded that the design for curved channel reformer has to have rectangle type tube with curve of almost $45^{\circ}$ as in the type of curved pipe with $45^{\circ}$ turn.
In this study, the catalytic reaction characteristics for producing hydrogen using methanol steam reforming were investigated. Nickel and copper are frequently used in steam reforming reaction and methanol synthesis, were used as main active metals. As a support, hydrotalcite has a high specific surface area, excellent porosity and thermal stability, and has weak Lewis acid sites and basic properties. Hydrotalcite was used to identify catalysts of methanol steam reforming with catalytic activity and their properties. In this research, high reactivity was shown in the catalyst of copper metal with high reducibility. And increasing of active metal loading showed the higher the methanol conversion and hydrogen selectivity.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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