Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.33
no.2
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pp.85-92
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2011
Evaluation of the removal efficiencies of Fe(II) by reactive sand media coated with manganese (MCS), iron (ICS) and both of iron and manganese (IMCS) was investigated as functions of solution pH ranging from 2 to 9, reaction time and concentration of Fe(II) in a batch reactor using each reactive medium and additional oxidants such as $KMnO_4$ and NaOCl. When only Fe(II) was present in solution without any reactive medium, removal of Fe(II) was quite low below pH 5 due to a slow oxidation of Fe(II) and/or negligible precipitation but greatly increased above pH 5 due to a rapid oxidation of Fe(II) and subsequent precipitation of oxidized Fe species. ICS showed negligible efficiency on the removal of Fe(II) through adsorption. However, an efficient removal of Fe(II) was observed at low solution pH in the presence of IMCS or MCS through rapid oxidation and subsequent precipitation. Removal efficiency of Fe(II) by IMCS in the presence or absence of NaOCl was quite similar. Removal rate of Fe(II) by IMCS and additional oxidants gradually increased as the solution pH increased. From the kinetic experiments, removal pattern of Fe(II) was better described by pseudo-second-order equation than pseudo-first-order equation. A rapid removal of Fe(II) using IMCS in the presence of $KMnO_4$ was observed in the first 10 min. The initial removal rate of Fe(II) using $KMnO_4$ was 14,286 mg/kg hr. In case of using NaOCl, the removal of Fe(II) occurred rapidly in the first 6 hrs and then reached the near-equilibrium state. Removal of Fe(II) on IMCS was well expressed by Langmuir isotherm and the maximum removal capacity of Fe(II) was calculated as 1,088 mg/kg.
축사 또는 쓰레기장에서 에서 발생되는 있는 물질인 암모니아, 아민, 메탄, 탄화수소류 등에 대한 처리를 위한 촉매 개발을 수행하였다. 암모니아를 금속산화물형태의 촉매를 사용하여 산화하였을 경우 $N_2$, NO, $NO_2$, $N_2O$가 일정 비율로 생성되게 된다. 이때의 NO, $NO_2$는 악취는 발생하지 않으나 유독성 가스이므로 이에 대한 선택성이 낮은 촉매를 선별하고 온도에 따른 활성능을 시험하여 최적의 촉매조성을 도출하였다. 다양한 산화가를 지닌 망간을 대상으로 각종 조촉매의 혼합에 따른 실험을 수행하여 최적 조성을 도출 하였다. 촉매 선별작업에서는 충전층을 사용하고, 선별된 촉매에 대하여 모노리스에 코팅하여 사용할 수 있는 모노리스형태의 반응기를 장착하여 모노리스 형태 촉매의 반응성 및 피독특성을 실험하였다.
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.28
no.3
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pp.249-256
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2006
Catalytic combustion of toluene was investigated on the Cu-Mn oxide catalysts prepared by the impregnation(Imp) and the deposition-precipitation(DP) methods. The mixing of copper and manganese has been found to enhance the activity of catalysts. It is then found that catalytic efficiency of the Cu-Mn oxide catalyst prepared by the DP method on combustion of toluene is much higher than that of the Cu-Mn oxide catalyst prepared by Imp method with the same chemical composition. The catalyst prepared by the deposition-precipitation method observed no change of toluene conversion at time on stream during 10 days and at the addition of water vapor. On the basis of catalyst characterization data, it has been suggested that the catalysts prepared by the DP method showed uniform distribution and smaller particle size on the surface of catalyst and then enhanced reduction capability of catalysts. Therefore, we think that the DP method leads on progressive capacity of catalyst and promotes stability of catalyst. It was also presumed that catalytic conversion of toluene on the Cu-Mn oxide catalyst depends on redox reaction and $Cu_{1.5}Mn_{1.5}O_4$ spinel phase acts as the major active sites of catalyst.
Birnessite, pyrolusite and hausmannite were synthesized and tested for the ability to oxidize Cr(III) to Cr(VI). These oxides differed in zero point of charge, surface area, and crystallinity. The kinetic study showed that Cr(III) oxidation on the Mn-oxide surface is a first-order reaction. The reaction rate was various for different oxide at different conditions. Generally the reaction by hausmannite, containing Mn(III), was faster than the others, and oxidation by pyrolusite was much slower. Solution pH and initial Cr(III) concentration had a significant effect on the reaction. Inhibited oxidation at higher pH and initial Cr(III) concentration could be due to the chance of Cr(III) precipitation or complexing on the oxide surface. Oxidations by birnessite and hausmannite were faster at lower pH, but pyrolusite exhibited increased oxidation capacity at higher pH in the range between 3.0 and 5.0. Reactions were also temperature sensitive. Although calculated activation energies for the oxidation reactions at pH 3.0 were higher than the general activation energy for diffusion, there is no experimental evidence to suggest which reaction is the rate limiting step.
Experiment has been performed to investigate the thermal and magnetic properties of Mn-ferrite by electrolysis. Using the 0.2%C mild steel as soluble anode and SUS 304 stainless steel as cathode, Mn-ferrite could be made from the sulfuric acid leaching of the wasted manganese dry cell and $MnSO_4$reagent by electrolysis. As the result of X-ray diffraction, thermal analysis and magnetic measurement, Mn-ferrite was the spinel type in $Mn_{x}Fe_{3-x}O_4$ (X=1), the weight loss rate of $Mn_{x}Fe_{3-x}O_4$ were linearly increased up to the $200^{\circ}C$. Ms, Mr and Hc values were decreased with increasing Mn content and heating temperature. When Mn-ferrite was formed by $MnCl_2$reagent electrolysis, Ms values were higher than those formed from the sulfuric acid leaching of the wasted manganese dry cell and $MnSO_4$reagent by electrolysis. In Mn-ferrite, which was formed from the sulfuric acid leaching of the wasted manganese dry cell by electrolysis, Ms and Mr values were higher, Hc values were lower than which was formed by $MnSO_4$ reagent electrolysis at $200^{\circ}C\;and\;300^{\circ}C, while the same values at $100^{\circ}C$. The shape of particles was spherical type, the sizes of them were about $0.1{\mu}m$ sub-micron in $MnSO_4$reagent electrolysis, $0.5{\mu}m$ in the sulfuric acid leaching of the wasted manganese dry cell by electrolysis.
The main purposes of this study are to utilize mineralogical studies such as optical microscope, XRD and SEM/EDS analyses to characterize the oxidation of sulfide minerals and the mechanisms controlling the movement of dissolved metals from waste rocks at the abandoned Seobo mine. Mineralogical research of the waste rocks confirms the presence of anglesite, covellite, goethite, native sulfur and nsutite as secondary minerals, suggesting that these phases control the dissolved concentrations of As, Cu, Fe, Mn, Pb and Zn. The dissolved metals are precipitated, adsorbed and/or coprecipitated with(or within) Fe(Mn)-hydroxides and Mn(Fe)-hydroxides. The main phases of secondary mineral, Fe-hydroxide, can be classified as amorphous or poorly crystalline and more crystallized phases(e.g. goethite) by crystallinity. Amorphous or poorly crystalline Fe-hydroxide has relatively high As contents(9-24 wt.%). This poorly crystalline Fe-hydroxide changes toward more crystallized phase(e.g. goethite) which contains relatively low As(0.6-7.7 wt.%). These results are mainly due to the progressive release of As with the crystallization evolution of the As-trapping poorly crystalline Fe-hydroxides. It is also attributed to the differences of specific surface areas between the poorly crystalline Fe-hydroxides and well crystallized phases. The dissolved metals from waste rocks at Seobo mine area are naturally attenuated by a series of precipitation(as Fe, Mn, Cu, Pb), coprecipitation(Fe, Mn) and adsorption(As, Cu, Pb, An) reactions. The results of mineralogical researches permit to assess the environmental impacts of mine waste rocks in the areas, and can be used as a useful data to lay available mine restoration plan.
Sediment samples from the continental shelf of the South Sea of Korea are analysed to determine the concentration of Al, Fe, Mn, cu, Ni, Zn, Co, Cr and Pb. among these samples, fine-grained sediments were also analysed by a sequential extraction technique to know geochemical forms of the metals in this environments. The total concentration of Al, Fe, Cr, Ni, Cu and Zn in bulk sediments decreased gradually with the increase of distance from the coastal zone. This distribution patterns are well coincide with grain size distribution. However, the patterns of Mn, co and Pb do not follow such and overall distribution. The concentration of Pb, particularly, did not show any features in areal distribution, which may be result from different pathways to the sediments, compared to the other metals. the speculation data show that a considerable amount of Cd, Mn and Co are bounded in the carbonate fraction, accounting for 42.8%, 40.3% and 30.6%, respectively. Cu, Zn, Mn and Fe are largely associated to oxide fraction with proportions of 34.4%, 23.1%, 15.5% and 13.7%, respectively. However, the metals in residual fraction account for more than 50% of the total metal concentration, except for Mn. These observations emphasize that residual fraction in the dominant component controlling the elemental concentration.quartz and glauconite grains.Accordingly,these sediments are interpreted as an extension part of transgressive sand deposit that are widely distributed on the continental shalf floor of southern Yellow Sea.
Mn-impregnated activated carbon (Mn-AC) prepared at different conditions was applied in the treatment of synthetic wastewater containing both organic and inorganic contaminants. Phenol and As(III) was used as the representative organic and inorganic contaminants, respectively. After evaluation of the physicochemical characteristic and stability of Mn-AC, oxidation of As(III) as well as adsorption of phenol by activated carbon(AC) and Mn-AC were investigated in a batch reactor. To investigate the stability of Mn-AC, dissolution of Mn from each Mn-AC was measured pH ranging from 2 to 4. Although Mn-AC was unstable at a strong acidic condition, the dissoluted Mn was below 3 ppm at pH 4. XRD analysis of Mn-AC indicated that the mineral type of the impregnated manganese was $Mn_2O_3$. From the simultaneous treatment of As(III) and phenol by AC and Mn-AC, As(III) oxidation by Mn-AC was greater than that by AC at lower pH, while the reverse order was observed at higher pH. After impregnation of Mn onto AC, 13% decrease of the surface area was observed, causing 8% reduction of phenol removal. Considering removal properties of As(III) and phenol, Mn-AC could be applied in the simultaneous treatment of wastewater contaminated with multi-contaminants.
In this experimental, selective catalytic reduction (SCR) of NO with NH3 over manganese sulfates and manganese sulfates was investigated with catalytic activity, kinetics, temperature programmed reduction (TPR) and TGA. Manganese oxides showed high catalytic activity for SCR at temperature below $200^{\circ}C$. In case of manganese sulfates, the temperature at which SCR of nitric oxide appears shifted to high temperature with sulfation degree, and the maximum catalytic efficiency decreased. The temperature of the onset of reduction for manganese oxides and manganese sulfates is about $160^{\circ}C$ and over $280^{\circ}C$, respectively. We suggest that the onset of reduction in TPR correlates with the onset of SCR activity. Because the pre-exponential factor of manganese sulfates is lower as 1/1000 times than that of other catalysts, catalytic activity of manganese sulfates for NO showed low. The reduction temperature of natural manganese ore which consists of various metal oxides showed lower than that of pure manganese oxides.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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