고분자 전해질막으로 사용할 수 있는 소수성/친수성 랜덤 멀티블럭 공중합체를 합성하였다. 공중합체는 수산화기를 각 말단에 가지고 있는 소수성 올리고머, 친수성 올리고머 및 반응성이 좋은 커플링 단량체로 친핵성 치환 반응을 활용하여 합성 하였다. 높은 반응성의 커플링 단량체의 존재로 비교적 낮은 온도에서 합성이 됨으로서 고온에서의 에테르-에테르 교환반응에 의한 랜덤화를 억제할 수 있었으며, 높은 중합도의 공중합체를 합성 할 수 있었다. 각 수산화기로 같은 말단으로 조정된 올리고머는 투입 비율의 조정으로 쉽게 이온교환용량을 조정할 수 있었다. 솔루션 캐스팅 방법으로 강도를 가지고 잘 휘어지며 투명한 전해질막을 제조할 수 있었다. 전해질막은 이온전도도, 물흡수율, 부피 변화율, 연료 투과성 등의 측정이 되었다.
Proceedings of the Korean Institute of Electrical and Electronic Material Engineers Conference
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2010.06a
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pp.59-59
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2010
상변화 메모리 소자의 고집적화를 위한 새로운 패터닝 공정을 위하여 블락 공중합체의 자가 조립 특성을 적용한 고분자 패턴을 TiN기판 위에 적용화기 위한 연구를 진행하였다. 블락 공중합체의 자기 조립에 의한 패턴의 모양은 각 기판과 블락 공중합체간의 상호작용에 따라 sphere, cylinder, lamellar 형태의 모양을 띄게 된다. 표면처리가 안된 TiN기판 위의 PS-b-PMMA 블락 공중합체의 패턴의 형태는 cylinder와 lamellar 구조가 섞여 있는 구조로써 PS-r-PMMA 랜덤 공중합체로 기판 표면을 처리해 줄 경우 좀 더 균일한 cylinder 패턴 구조를 얻을 수 있었다. PS-r-PMMA로 기판 표면 처리 전 후의 상호 작용의 변화를 알아보기 위하여 물방울 접촉각 테스트를 하였으며 랜덤 공중합체와 블락 공중합체의 표면 처리 열처리 조건에 따른 패턴 행태의 변화를 관찰하기 위하여 모두 24,48,72시간으로 변화시켜 열처리 하였다. 최종 열처리 후 블락 공중합체의 패턴 형태의 주사 전자 현미경 관찰을 위하여 acetic acid에 60분 동안 침지시켜 PMMA를 제거 후 괄찰하였다.
It is generally agreed that transesterification provides the, copolymer in the melt blending of poly(ethylene naphthalate) (PEN) and poly($\varepsilon$-caprolactone) (PCL). Effects of the conditions of transesterification reaction and catalyst on the degree of randomness and average sequence length of PEN/PCL blends were investigated and results were used to interpret the biodegradability of PEN/PCL blends. It was found that degree of randomness values of obtained copolymer lied between 0 and 1, and it indicated that this blend consisted with physical blends of PEN/PCL and PEN/PCL block copolymers. The degree of randomness reached almost 1 which is the theoretical value of random copolymers and the average sequence length became shorter by the further transesterification reaction. In additions, it was found that the increase of copolymers, especially random copolymers reduced the biodegradability in PEN/PCL blends.
Chemical structure of poly(ethylene terephthalate-co-1, 4-cyclohexylene dimethylene terephthalate), P(ET-CT) copolyesters was investigated by High Resolution NMR analysis. The copolymer composition and isomeric ratio were determined by methylene resonance peaks which were separated into three peaks corresponding to ET, trans CT and cis CT units, respectively. The copolymer sequence distribution was evaluated from the carbon resonance peaks connected to carbonyl groups in benzene, indicating died distribution. According to statistics model, these copolyesters are almost random copolymers. The copolymer sequence distribution could be simulated and its averaged length was calculated by random copolymer statistics.
New composite membranes were manufactured by impregnating post-sulfonated poly(arylene ether sulfone)s containing perfluorocyclobutane (PFCB) groups into porous polytetrafluoroethylene (PTFE) films. Two kinds of post-sulfonated poly(arylene ether sulfone)s with two different monomer ratios (sulfonable biphenylene monomer : non-sulfonable sulfonyl monomer = 6 : 4, 4 : 6) were first prepared through three synthetic steps: synthesis of trifluorovinylether-terminated monomers, thermal cycloaddition polymerization and post-sulfonation using chlorosulfonic acid (CSA). The composite membranes were then prepared by adjusting the concentrations (5~20 wt%) of the resulting copolymers impregnated in the PTFE films. The water uptake, ion exchange capacity (IEC) and ion conductivity of the composite membranes were characterized and compared with their unreinforced dense membranes and Nafion. All the synthesized compounds, monomers and polymers were characterized by $^1H$-NMR, $^{19}F$-NMR and FT-IR and the composite membranes were observed with scanning electron micrographs (SEM).
Kim, Hye Young;Ryu, Mi Hee;Kim, Dae Su;Song, Bong-Keun;Jegal, Jonggeon
Polymer(Korea)
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v.38
no.6
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pp.714-719
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2014
Bio-based nylon 6-morpholinone random copolymers were prepared by the anionic ring opening polymerization of ${\varepsilon}$-caprolactam and morpholinone, both of which were prepared from lysine and glucose, respectively. From this work, a new biomass based nylon 6 with improved hydrophilicity was prepared. Optimizing the polymerization condition, copolymer with a viscosity-average molecular weight of 30000 g/mol was prepared, with a yield of 80%. It was possible to improve the hydrophilicity of nylon 6 by its copolymerization with morpholinone. The prepared nylon 6-morpholinone random copolymers were then characterized using several analytical methods such as DSC, TGA, XRD, viscosity measurement with U-shaped glass capillary viscometer and contact angle measurement.
Proceedings of the Korean Fiber Society Conference
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2002.04a
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pp.255-258
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2002
폴리에스테르계 고분자를 용융온도 이상에서 가공하면 두 고분자간의 화학적인 상호교환반응이 일어나고, 이러한 상호에스테르 교환반응은 이들의 공중합체를 생성시켜 블렌드계의 상용성을 증대시킬 수 있으며, 구조와 물리적 성질을 상당한 수준까지 변화시킬 수 있기 때문에 용융가공시 중요한 인자가 되고 있다. 일반적으로 상호에스테르 교환반응에 의해 공중합체가 형성될 때 반응초기에는 블록 공중합체가 형성되며, 반응이 진행될수록 랜덤 공중합체가 형성 [1] 되며, 블렌딩 시간, 온도 그리고 조성비에 따라 상호교환방응 정도가 달라지게 된다[2-3]. (중략)
The quaternary random copolyesters of poly (butylene glutarate-co-adipate-co-succinate-co-terephthalate)(PBGAST) were synthesized and charaterized by $^1H-NMR$ spectrometry, DSC method, and X-ray diffractometry. Thus the melting point trends and crystallization behaviors of PBGAST copolyesters were obviously depended on terephthalate content in copolymers as well as reaction condition.
The new dinuclear CGC (constrained geometry complexes) with indenyl and methyl sub-stituted indenyl and polymethylene bridge have been synthesized, and the copolymerization of ethylene and styrene has been studied in the presence of methylalumionoxane. The activity of 12-methylene and 9-methylene bridged dinuclear CGC were 4 times higher than that of 6-methylene bridged dinucleay CGC. This result might be understood by the implication that the steric effect rather than the electronic effect nay play a major role to direct the polymerization behavior of the dinuclear CGC. The dinuclear CGCs are very efficient to incorporate styrene in backbone. The styrene contents in the formed co-polymers ranged from 6 to 45 mol% according to the polymerization conditions. The melting temperature of copolymers disappeared at high content of styrene (about 11 mol%) There is no styrene-styrene diblock sequence in copolymers. This result Indicates that the dinuclear CGC are very effective to generate random copolymer of ethylene and styrene.
Sulfonated poly (arylene ether sulfone) (SPAES) random copolymers have merits such as high proton conductivity, relatively low production cost, and thermochemical resistance when applied as polymer electrolyte membranes for fuel cells. However, it is difficult to directly employ SPAES copolymers into practical fuel cell membrane applications owing to their low chemical stability and dimensional instability under harsh operation conditions. A plausible solution is to impregnate SPAES copolymers into support films (e.g., electrospun polyimide support) with interconnected pore structures and high thermochemical toughness. In this study, a SPAES copolymer with a swivel group, which induces high free volume for fast ion transport, is chosen as ionomers to prepare pore-filling membranes (PFMs). The feasibility of the resulting membranes is evaluated via membrane characterizations.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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