Magnesium silicate minerals such as serpentine [Mg3Si2O5(OH)4] have a high potential for the sequestration of CO2; thus, their reactivity toward dissolution under CO2-free and CO2-containing conditions in acidic solvents is a critical process with respect to their carbonation reactions. To examine the carbonation efficiency and dissolution mechanism of serpentine, hydrothermal treatment was performed to the starting material via a modified direct aqueous carbonation process at 100 and 150℃. The serpentine dissolution experiments were conducted in H2SO4 solution with concentration range of 0.3-1 M and at a CO2 partial pressure of 3 MPa. The initial pH of the solution was adjusted to 13 for the carbonation process. Under CO2-free and CO2-containing conditions, the carbonation efficiency increased in proportion to the concentration of H2SO4 and the reaction temperature. The leaching rate under CO2-containing conditions was higher than that under CO2-free conditions. This suggests that shows the presence of CO2 affects the carbonation reaction. The leaching and carbonation efficiencies at 150℃ in 1 M H2SO4 solution under CO2-containing conditions were 85 and 84%, respectively. The dissolution rate of Mg was higher than that of Si, such that the Mg : Si ratio of the reacted serpentine decreased from the inner part (approximately 1.5) to the outer part (less than 0.1). The resultant silica-rich layer of the reaction product ultimately changed through the Mg-depleted skeletal phase and the pseudo-serpentine phase to the amorphous silica phase. A passivating silica layer was not observed on the outer surface of the reacted serpentine.
The Seongdo Pb-Zn deposit, located in the northwestern part of the Ogcheon Metamorphic Belt, consists of skarn ore replacing limestone within the Hwajeonri Formation of Ogcheon Group and hydrothermal vein ore filling the fracture of host rock. Skarn minerals comprise mostly hedenbergitic pyroxene, garnet displaying oscillatory zonal texture composed of grossular and andradite, and a small amount of wollastonite, tremolite, and epidote, indicating reducing condition of formation. Ore minerals of skarn ore include sphalerite and galena with a small amount of pyrite, pyrrhotite, and chalcopyrite. In hydrothermal vein ore, arsenopyrite, sphalerite, chalcopyrite, and pyrite occur with a small amount of galena, native Bi, and stannite. Chemical compositions of sphalerite vary from 17.4 mole% FeS in average for dark grey sphalerite, 3.6 mole% for reddish brown sphalerite in skarn ore, and to 10.3 mole% FeS in hydrothermal vein ore. In comparison with representative metallic deposits in South Korea on the FeS-MnS-CdS diagram, skarn and hydrothermal vein ore plot close to the field of Pb-Zn deposits and Au-Ag deposits, respectively. Arsenic contents of arsenopyrite in hydrothermal vein ore decrease from 31.93~33.00 at.% in early stage to 29.58~30.21 at.% in middle stage, and their corresponding mineralizing temperature and sulfur fugacity are $441{\sim}490^{\circ}C$, $10^{-6}{\sim}10^{-4.5}atm$. and $330{\sim}364^{\circ}C$, <$10^{-8}atm$. respectively. Phase equilibrium temperatures calculated from Fe and Zn contents for coexisting sphalerite and stannite in hydrothermal vein are $236{\sim}254^{\circ}C$. Sulfur isotope compositions are 5.4~7.2‰ for skarn ore and 5.4~8.4‰ for hydrothermal vein ore, being similar or slightly higher to magmatic sulfur, suggesting that ore sulfur was mostly of magmatic origin with partial derivation from host rocks. However, much higher sulfur isotope equilibrium temperatures of $549^{\circ}C$와 $487^{\circ}C$, respectively for skarn ore and hydrothermal ore, than those estimated from phase equilibria imply that isotopic equilibrium has not been fully established.
To determine the effects of the silicate and the phosphate on the rice seedlings, 200 grams dry soil of the paddy field taken in the petri dish of 15cm diameter were treated with three levels of silicate(wollastonite) and phosphate. And the same amounts of nitrogen and potash were added constantly to each treated petridish. 100 grains of rice of which variety is Nongrim 25 were sown on each treated petridish simultaneously. After five times continuous culture, the rice plants and the soil were analyzed chemically and the results obtained are summarized as follows: 1. Dry matter weight of the rice seedlings was significantly increased to the increased phosphate absorption, on the other hand that was decreased when the silica absorption was increased. 2. The higher the available phosphate content in the soil after the experiments, the lower the silica content as well as absorption by the plant, and the $SiO_2/P_2O_5$ ratio in the plant was significantly decreased. 3. By the wollastonite application, the available silica, the exchangeable calcium in the soil after the experiment, and the silica content as well as silica absorption and $SiO_2/P_2O_5$ ratio in the rice plant was significantly increased. 4. Higher correlation coefficient was obtained between the exchangeable calcium amount and the silica content or silica/phosphate ratio in the rice plant than the available silica content in soil itself. 5. It is possible to control the silica/phosphate ratio in plant by the control of the silica/phosphate ratio in soil. 6. The relation between the silica/phosphate ratio in plant (y) and the available silica/phosphate ratio in soil (x) was $y=0.665+1.420x-0.0825x^2$ and the goodness of fit(r) was 82%.
Park, Chon Suh;Song, Jae Ha;Kim, Yung Sup;Lee, Chung Young;Choh, Young Sun
Korean Journal of Soil Science and Fertilizer
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v.4
no.1
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pp.13-19
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1971
In order to establish the method of improving ill drained paddy soil where the accumulation of absorption inhibitor is worried in the earlier stages of rice growth, proper soil is selected and an field experiment is designed having treatments such as lime materials, none sulfate fertilizers, boron and straw etc. The data of yield and plant analysis in different stages of rice growth is eveluated and discussed to obtain following summaries. (1) Significant yield increase was made by the treatment of lime materials such as slacked lime or wollastonite powder, materials inhibiting the activity of microorganisms such as boron and of none sulfate fertilizers lacking inhibitor producing sources. (2) The crop scientifice causes of decreasing yield are the decreasing the number of panicles per hill, grains per panicle and the weight of grains. (3) The plant nutritional causes of decreasing yield are the lowering of nitrogen content throughout the life, phosphate content since young premodia formation stage of plant and the decreased content of magnesium, calcium and silicate in straw at harvesting stage. (4) The causes of lowering the content of various elements in rice plant grown in ill drained paddy soil are suggested as root damage by producing and accumulating absorption inhibitors such as organic acids and hydrogen sulfide etc, from the following observed facts; (a) In young premodia formation stage, attaining to the maximum production and accumulation of absorption inhibitor, the phosphate accumulation in plant was smaller in the phosphate plots than without phosphate plots and much higher in the neutralized plots by adding lime materials. (b) In the plots of straw addition, the potassium content in plant at the young premodia formation stage is very low probabley due to root damage by absorption inhibitor produced from the process of straw decomposition but higher at the stage of harvesting probably due to the immetabolic negative absorption of damaged roots. (c) The effect of boron, known as the inhibitor of microorganism activity to decompose organic matter, is apparent. (d) The effect of nonsulfate fertilizer treatment, having no source of producing inhibitor such as hydrogen sulfide, was significant. (e) All the yield components, decided around the young premodia formation stage attaining to the maximum inhibitor concentration in soil and minimum root activity, are significantly decreased.
The Yeonhwa II zinc-lead mine is characterized by a dozen of moderately dipping tabular orebodies of skarn and zinc-lead sulfides, developed in accordance with the ENE-trending bedding thrusts and bedding planes of the Pungchon Limestone and underlying Myobong Formation, mostly along the contacts of a ENE-trending sill and a NW-trending dike of quartz mononite porphyry. The orebodies occur in three groups: (1) the footwall Wolgok orebodies with respect to the sill, (2) the hangingwall Wolgok orebodies, and (3) the Seongok orebodies extended from dike contacts into carbonate beds. Mineral compositions of these orebodies are dominated by calc-silicates (skarn) associated with ore minerals of sphalerite, galena, and chalcopyrite, as well as sulfide gangue of pyrrhotite. A pair of exo- and endo-skerns in the Wolgok footwall contact aureole between the Pungchon Limestone and quartz monzonite porphyry on the -120 level represents a well-developed symmetrical pattern of mineral zoning: a garnet/quartz zone in the center of exoskarn, two zones of pyroxene with ore minerals on both sides of the garnet/quartz zone, further outwards-an epidote/chlorite-bearing hornfelsic zone in the Myobong slate beyond a zone of unaffected limestone, and an epidote-dominated zone of endo skarn on the opposite side toward fresh quartz monzonite porphyry. These features indicate a combination of two effects on the skarn formation: (1) differences in composition of the host rocks(sedimentary and ignous), and (2) progressive outward migration of inner zones on outer zones on the course of metasomatic replacement of the pre-existing minerals. Microprobe analyses of garnet, pyroxene, pyroxenoids, epidote, and chlorite for nine major elements on a total of 23 mineral grains revealed that: the pyroxenes are hedenbergitic, in most zones, with a gradual decrease of Fe- and Mn-contents toward the central zone, whereas the garnets are andraditic in outer zones, but are grossularitic in the central zone. This indicates a reverse relationship of Fe-contents between pyroxene and garnet across the exoskarn zones. Pyroxenoids are lacking in wollastonite but are dominated by pyroxmangite, rhodonite and bustamite, indicating a Mn-rich nature in bulk chemistry. Pseudomorphic fluorite after garnet occurs abundantly reflecting a fluorine-enhanced evidence of the skarn-forming fluids. Epidote contains 0.19-0.25mole fraction of pistacite, and chlorite is Mn-rich but is Mg-poor. Sulfide mineralization took place with the most Fe-rich pyroxene rather than with garnet as indicated by the fact that the highest value of hedenbergite mole fraction occurs in the ore-bearing pyroxene zone. The Yeonhwa II ores are characterized by high zinc and low lead in metal grade, with minor quantity of copper content in almost constant grade. The hangingwall Wolgok and Seongok orebodies, that formed in a more open environment with respect to their local configurations of geologic setting, are more variable in metal grades and ratios, than are the footwall Wolgok orebodies formed in a more closed condition in a narrow interval of sedimentary beds.
The hydrothermal vein type deposits which comprise the Kasihan, Jompong and Gempol mineralized areas are primarily copper and zinc deposits, but they are also associated with lead and/or gold mineralization. The deposits occur within the Tertiary sedimentary and volcanic rocks in the Southern Mountain zone of the eastern Java island, Indonesia. Mineralization can be separated into two or three distinct stages (pre-and/or post- ore mineralization stages and main ore mineralization stage) which took place mainly along pre-existing fault breccia zones. The main phase of mineralization (the main ore stage) can be usually classified into three substages (early, middle and late) according to ore mineral assemblages, paragenesis, textures and their chemical compositions. Ore mineralogy and paragenesis of the three areas in the district are different from each other. Pyrite, pyrrhotite (/arsenopyrite), iron-rich (up to 20.5 mole % FeS) sphalerite and (Cu-)Pb-Bi sulfosalts are characteristic of the deposits in the Kasihan (/Jompong) area. On the other hand, pyrite + hematite + magnetite + iron-poor (2.7 to 3.6 mole % FeS) sphalerite assemblage is restricted to the Gempol area. Fluid inclusion data suggest that fluids of the main ore stage evolved from initial high temperatures (near $350^{\circ}C$) to later lower temperatures (near $200^{\circ}C$) with salinities ranging from 0.8 to 10.1 equiv. wt. percent NaCl. Each area represents a separate hydrothermal system: the mineralization at Kasihan and Jompong were largely due to early fluid boiling coupled with later cooling and dilution, whereas the mineralization at Gempol was mainly resulted from cooling and dilution by an influx of cooler meteoric waters. Fluid inclusion evidence of boiling indicates that pressures of ${\geq}95$ to 255 bars (${\geq}95$ bars for the Gempol area: $\approx$ 120 to 170 bars for the Jompong area: $\approx$ 140 to 255 bars for the Kasihan area) during portions of main ore stage mineralization. Equilibrium thermodynamic interpretation indicates that the evolution trends of the temperature versus fS2 variation of ore stage fluids in the Pacitan district follow two fashions: ore fluids at Kasihan and Jompong changed from the pyrite-pyrrhotite sulfidation stage towards pyritehematite- magnetite state, whereas those at Gempol evolved nearly along pyrite-hematite-magnetite reaction curve with decreasing temperature. The sulfur isotope compositions of sulfide minerals are consistent with an igneous source of sulfur with a ${\delta}^{34}S_{{\Sigma}s}$ value of about 3.3 per mil. The oxygen and hydrogen isotopic compositions of the fluids in each area indicate a progressive shift from the dominance of highly exchanged meteoric water at early hydrothermal systems towards an un- or less-exchanged meteoric water at later hydrothermal systems.
Kim, Chang Seong;Choi, Seon-Gyu;Kim, Gyu-Bo;Kang, Jeonggeuk;Kim, Sang-Tae;Lee, Jonghyun;Jang, Jaeho
Economic and Environmental Geology
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v.52
no.1
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pp.107-118
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2019
Two assertions about the process the formation of the high-purity limestone in the Taebaeksan Basin, categorized into syngenetic and epigenetic origin, are verified on the basis of its oxygen-carbon stable isotopic characteristics. The carbonate rocks sampled from the selective six high-purity limestone mines and several outcrops in the Daegi formation are featured by various colors such as the gray, light gray and dark gray. They show a wide range of oxygen stable isotope ratios (4.5 ~ 21.6 ‰), but a narrow range of carbon stable isotope ratios (-1.1 ~ 0.8 ‰, except for vein calcite), which means that they had not experienced strong hydrothermal alteration. In addition, there is no difference in the range of the oxygen stable isotope ratios by mine and color, and it is similar to the range from surrounding outcrop samples. These results indicate that the effect of the hydrothermal alteration were negligible in the generation of high-purity limestone in deposit scale. Whereas, the carbonate rocks can be divided texturally into two groups on the basis of an oxygen isotope ratio; the massive-textured or well-layered samples (>15 ‰), and the layer-disturbed (or layer-destructed) and showing over two colors in one sample (<15 ‰). In the multi-colored samples, the bright parts are characterized by the very low oxygen stable isotope ratios, compared to the dark parts, implying the increase in brightness of the carbonate rocks could be induced by the interaction between hydrothermal fluid and rock. However, these can be applied in a small scale such as one sample and are not suitable for interpretation of the generation of high-purity limestone as a deposit scale. In particular, the high oxygen isotope ratios from the recrystallized white limestone suggest that hydrothermal fluids are also rarely involved during recrystallization process. In addition, the occurrences of the high-purity limestone orebody strongly support the high-purity limestone in the area are syngenetic rather than epigenetic; the high-purity limestone layers in the area show continuous and almost horizontal shapes, and is intercalated between dolomite layers. Consequently, the overall reinterpretation based on the sequential stratigraphy over the Taebaeksan basin would play an important role to find additional reserves of the high-purity limestone.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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