• 제목/요약/키워드: $NiL^{2+}$

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Ni(II)-거대고리 리간드 착이온 ($NiL_m{^{2+}}$) 과 $CN^-$ 이온간의 반응성 (Chemical Reactivity between Ni(II)-Macrocycle Complex Ions ($NiL_m{^{2+}}$) and $CN^-$)

  • 박유철;변종철
    • 대한화학회지
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    • 제31권4호
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    • pp.334-343
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    • 1987
  • $NiL_m{^{2+}}$착이온 {$Ni(rac-1[14]7-diene)^{2+},\;Ni(meso-1[14]7-diene)^{2+},\;Ni(1[14]4-diene)^{2+},\;{\alpha}-Ni(rac-[14]-decane)^{2+},\;{\beta}-Ni(rac-[14]-decane)^{2+},\;and\;Ni(meso-[14]-decane)^{2+}$}과 $CN^-$이온 사이의 화학반응은 분광광도법으로 연구하였다. $NiL_m{^{2+}}$착이온과 $CN^-$이온으로부터 1:1착이온, $[NiLm(CN)]^+$생성반응의 평형상수$(K_1)$는 3 ~ $25^{\circ}C$ 범위에서 결정되었다. $NiL_m{^{2+}}$착이온이 $Ni(rac-1[14]7-diene)^{2+},\;Ni(meso-1[14]7-diene)^{2+},\;Ni(1[14]4-diene)^{2+},\;{\alpha}-Ni(rac-[14]-decane)^{2+},\;{\beta}-Ni(rac-[14]-decane)^{2+}$, 그리고 $Ni(meso-[14]-decane)^{2+}$일때 평형상수($K_1$)은 $15^{\circ}C$에서 각각 4.7, 5.3, 6.2, 7.5, 9.4, 및 9.8이었다. $K_1$값은 온도가 증가함에 따라 감소하였다. $K_1$에 대한 온도영향으로 부터 열역학적 파라메터 $({\Delta}G^{\circ},\;{\Delta}H^{\circ},\;{\Delta}S^{\circ})$를 계산하였으며, 이 결과 $[NiLm(CN)]^+$ 생성반응은 모두 발열반응으로 나타났다. $NiL_m{^{2+}}$ 착이온과 $CN^-$이온은 반응하여 Ni(CN)_4{^{2-}}$이온과 거대고리 리간드 (Lm)가 생성된다. $[CN^-],\;[HCN],\;and\;[OH^-]$ 변화에 따라 $Ni(CN)_4{^{2-}}$이온의 생성속도는 0.5M $NaClO_4$, 온도 3∼$25^{\circ}C$ 범위에서 연구되었다. $[CN^-]$가 일정할 때 [HCN]가 증가하면 $k_{obs}/[CN^-]^2$값은 선형으로 증가하였다. $OH^-$ 이온이 과량으로 존재할 때 [$OH^-$]에 따라 역시 $k_{obs}/[CN^-]^2$ 값은 선형으로 증가하였다. $NiL_m{^{2+}}$ 착이온과 $CN^-$이온 반응의 속도상수($k_{obs}$)에 대한 온도영향으로 부터 활성화 파라메터$({\Delta}H^{\neq},\;{\Delta}S^{\neq})$를 결정하였다. $Ni(rac-1[14]7-diene)^{2+},\;Ni(meso-1[14]7-diene)^{2+},\;{\alpha}-Ni(rac-[14]-decane)^{2+},\;{\beta}-Ni(rac-[14]-decane)^{2+}$, 그리고 $Ni(meso-[14]-decane)^{2+}$ 순서로 d-d 전이에너지, $ν(cm^{-1})$가 감소할수록, ${\Delta}H^{\neq}$도 점차적으로 감소하였다. 그리고 5가지의 $NiL_m{^{2+}}$ 착이온과 $CN^-$이온 사이의 반응은 동일한 경로로 반응이 진행되었다.

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수용액 중에서 Ni(II) 이온과 2-(2-Hydroxyethylamino)-2-(hydroxymethyl)-1,3-propanediol(Monotris)과의 착물형성에 대한 연구 (A Study on the Complexation of Nickel(II) Ion with 2-(2-Hydroxyethylamino)-2-(hydroxymethyl)-1,3-propanediol(Monotris) in Aqueous Solution)

  • 홍경희;심승보;오성근;전용진
    • 한국산학기술학회논문지
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    • 제11권12호
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    • pp.5221-5231
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    • 2010
  • Ni(II)이온과 2-(2-Hydroxyethylamino)-2-(hydroxymethyl)-1,3-propanediol(Monotris)과의 착물형성을 $25^{\circ}C$ 이온강도 0.10M 에서 전위차법으로 연구하였다. $NiL^{2+}$ 착물은 히드록실기의 산소 원자 뿐만아니라 아민의 질소기도 금속에 배위하였다. pH가 증가하면서 $NiL^{2=}$는 3개의 수소이온이 해리된 $Ni_2L_2H_{-3}^+$의 이핵착물이 형성되었다.

Aminophosphine류 리간드가 배위된 Ni(Ⅱ) 착물, Ni(L)X$_2$ 및 [Ni(L)$_2$]Cl$_2$ (L = L$_1$, L$_2$ ; X = Cl$^-$, Br$^-$, I$^-$)의 합성과 성질 (Synthesis and Characterization of Ni(Ⅱ) Complexes with Aminophosphine, Ni(L)X$_2$ and [Ni(L)$_2$]Cl$_2$ (L = L$_1$, L$_2$ ; X = Cl$^-$, Br$^-$, I$^-$))

  • 정맹준;박상규;정민호;김봉곤;도명기
    • 대한화학회지
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    • 제38권4호
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    • pp.288-294
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    • 1994
  • 1,2-bis{(diphenylphosphino)amino}propane(L$_1$) , 1,2-bis{(diphenylphosphino)amino}ethane(L$_2$)이 배위된 니켈(Ⅱ)착물, [Ni(L)X$_2$] 및 Ni(L$_2$)Cl$_2$(L = L$_1$, L$_2$ ; X = Cl$^-$, Br$^-$, I$^-$)을 합성하고 분광학적 성질을 조사하였다. X = Cl$^-$ 또는 Br$^-$인 경우에는 사각평면형 착물의 특성을 보였고, I$^-$는 사면체형 착물의 특성을 나타내었다. 합성된 Ni(L)X$_2$착물은 극성을 가진 유기용매(EtOH, DMSO, THF 및 DMF)를 반응시켰을 때 용매의 주개 수(donor number)값에 따라 가용매분해반응이 진행됨을 전자흡수스펙트럼으로 확인하였다.

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Synthesis and Characterization of New Polyaza Non-macrocyclic and Macrocyclic Nickel(II) Complexes Containing One 1,3-Diazacyclohexane Ring

  • Lee, Yun-Taek;Jang, Bo Woo;Kang, Shin-Geol
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제34권7호
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    • pp.2125-2130
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    • 2013
  • A new nickel(II) complex $[NiL^1]^{2+}$ ($L^1$ = 1-(2-aminoethyl)-3-(N-{2-aminoethyl}aminomethyl-1,3-diazacyclohexane) containing one 1,3-diazacyclohexane ring has been prepared selectively by the metal-template condensation of formaldehyde with N-(2-aminoethyl)-1,3-propanediamine and ethylenediamine at room temperature. The complex reacts with nitroethane and formaldehyde to yield the pentaaza macrocyclic complex $[NiL^2]^{2+}$ ($L^2$ = 8-methyl-8-nitro-1,3,6,10,13-pentaazabicyclo[13.3.1]heptadecane) bearing one C-$NO_2$ pendant arm. The reduction of $[NiL^2]^{2+}$ by using Zn/HCl produces $[NiL^3(H_2O)]^{2+}$ ($L^3$ = 8-amino-8-methyl-1,3,6,10,13-pentaazabicyclo[13.3.1]heptadecane) bearing one coordinated C-$NH_2$ pendant arm that is readily protonated in acid solutions. The hexaaza macrocyclic complex $[NiL^4]^{2+}$ ($L^4$ = 8-phenylmethyl-8-nitro-1,3,6,8,10,13-hexaazabicyclo[13.3.1]heptadecane) bearing one N-$CH_2C_6H_5$ pendant arm has also been prepared by the reaction of $[NiL^1]^{2+}$ with benzylamine and formaldehyde. The nickel(II) complexes of $L^1$, $L^2$, and $L^4$ have square-planar coordination geometry in the solid states and in nitromethane. However, they exist as equilibrium mixtures of the square-planar $[NiL]^{2+}$ (L = $L^1$, $L^2$, or $L^4$) and octahedral $[NiL(S)_2]^{2+}$ species in various coordinating solvents (S); the proportion of the octahedral species $[NiL(S)_2]^{2+}$ is strongly influenced by the ligand structure and the nature of the solvent. Synthesis, spectra, and chemical properties of the nickel(II) complexes of $L^1-L^4$ are described.

Synthesis of a Di-N-cyanoethylated Tetraaza Macrocycle Containing Eight C-Methyl Groups and Its Nickel(II) Complex: Effects of the Methyl Groups on Their Properties

  • Kang, Shin-Geol;Ryu, Ki-Seok;Kim, Jin-Kwon
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제23권1호
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    • pp.81-85
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    • 2002
  • A new di-N-cyanoethylated 14-membered tetraaza macrocycle 1,8-bis(2-cyanoethyl)-3,5,7,7,10,12,14,14-octamethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane $(L^2)$ and its nickel(II) complex $[NiL^2(OAc)]^+$ have been prepared. The square-planar complex $[NiL^2](C IO_4)_2$ can be prepared by addition of $HClO_4$ to a hot aqueous solution of $[NiL^2(OAc)]^+$ The Ni-N (tertiary amino group) bond distances $(2.008{\AA})$ of $[NiL^2](C IO_4)_2$ are relatively long, and the complex exhibits a d-d transition band at unusually long wavelength (ca. 515 nm). The complex $[NiL^2](C IO_4)_2$ rapidly reacts with acetate ion or ethylenediamine (en) to produce $[NiL^2(OAc)]^+$ or [Ni(en)_3]^{2+}$, respectively, and is readily decomposed in NaOH (0.01 M) solution. The chemical properties of $[NiL^2]^{2+}$ as well as its synthetic procedure are quite different from those for other related 14-membered tetraaza macrocyclic complexes. Effects of the N-cyanoethyl and C-methyl groups on the properties of $L^2$.

다양한 씨앗의 발아 및 발아지수에 근거한 나노입자 생물학적 독성평가 (Bioassessment of Nanoparticle Toxicity based on Seed Germination and Germination Index of Various Seeds)

  • 구본우;이민경;석우도;공인철
    • 청정기술
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    • 제21권1호
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    • pp.39-44
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    • 2015
  • 본 연구에서는 다섯 종의 씨앗(춘채, 아욱, 양배추, 배추, 당근)을 이용하여 금속산화물 나노입자(CuO, NiO, Fe2O3, Co3O4, TiO2, ZnO)들이 씨앗발아와 발아지수에 미치는 영향을 조사하였다. CuO, ZnO, NiO 나노입자는 씨앗 활성에 뚜렷한 독성 영향을 나타내었으며, 나노입자종류에 따라 상이한 민감도를 나타내었다. 각 나노입자에 대한 독성순서(EC50 범위)는 다음과 같다: CuO 6~27 mg/L > ZnO 16~86 mg/L > NiO 48~112 mg/L. 나머지 조사 대상 나노입자인 Co3O4, TiO2, Fe2O3은 최대 1,000 mg/L 높은 농도 노출에도 뚜렷한 영향을 나타내지 않았다. 씨앗별 상이한 민감도를 나타내었으며, 가장 민감한 종인 아욱의 씨앗발아 EC50은 CuO 5.5 mg/L ZnO 16.4 mg/L, NiO 53.4 mg/L로 조사되었다. 씨앗별 나노입자에 대한 독성 영향은 CuO > ZnO > NiO > Fe2O3 ≈ Co3O4 ≈ TiO2 나타났으나, 당근씨앗은 NiO [EC50 80.4(71.41~90.54) mg/L]와 ZnO [EC50 85.8(69.31~106.29) mg/L]가 유사한 독성을 나타내었다.

B2-규칙 NiAl계에 $L2_1$$Ni_2AlTi$상의 석출거동에 관한 연구 (A Study on the Precipitation Behavior of $L2_1$-type $Ni_2AlTi$ Phase in B2-Ordered NiAl System)

  • 한창석
    • 열처리공학회지
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    • 제20권4호
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    • pp.187-194
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    • 2007
  • A transmission electron microscope (TEM) investigation has been performed on the precipitation of $L2_1$-type $Ni_2AlTi$ phase in B2-ordered NiAl system. The hardness after solution treatment is high in NiAl-Ti alloys suggesting the large contribution of solid solution strengthening in this alloy system. However, the amount of age hardening is not large as compared to the large microstructural variations during aging. At the beginning of aging, the $L2_1$-type $Ni_2AlTi$ precipitates keep a lattice coherency with the NiAl matrix. By longer periods of aging $Ni_2AlTi$ precipitates lose their coherency and change their morphology to the globular ones surrounded by misfit dislocations. Misfit dislocations, which are observed on {100} planes of H-precipitates have the Burgers vector of a <100> with a pure edge type. The lattice misfits of NiAl-$Ni_2AlTi$ system is estimated from the spacings of misfit dislocations to be 1.1% at 1273 K. The lattice misfits decrease with increasing aging temperature in this system.

극성용매에서 거대고리 Ni (II) 착물의 광흡수와 폴라로그램 (Optical Absorption and Polarogram of Macrocyclic Nickel (II) Complexes in Polar Solvents)

  • 박유철;변종철
    • 대한화학회지
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    • 제31권2호
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    • pp.168-177
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    • 1987
  • 극성용매(L; ANT, MFA, DMSO, DMF, DMA)에서 $\alpha$-Ni(rac-[14]-decane)$^{2+}$의 화학평형 관계를 상온에서 분광광도법으로 연구하였다. ANT, MFA, DMSO, DMF, DMA일 때 평행상수 $K_1$은 각각 31.0, 27.5, 21.3 15.9, 6.4이었으며 $K_2$$K_1$보다 적은 값이었다. $\alpha$-Ni(rac-[14]-dacane)$^{2+}$ + L $\leftrightharpoons$ [$\alpha$-Ni(rac-[14]-decane){\cdot}L]$^{2+}$ : $K_1$[$\alpha$-Ni(rac-[14]-decane){\cdot}L)$^{2+}$ + L $\leftrightharpoons$ [$\alpha$-Ni(rac-[14]-decane){\cdot}$L_2$)$^{2+}$; $K_2$.ACT에서 Ni(II)-macrocycle 착이온의 d-d흡수에너지 ($cm^{-1}$와 환원 반파전위 ($E_{1/2}$, V vs. SCE)사이의 상관성을 조사하였다. d-d 전이에너지를 크게하는 거대고리 리간드일수록 착이온의 반파전위는 좀더 양의 값으로 이동하였다. Ni(rac-1[14]7-diene)$^{2+}$, Ni(meso-1[14]7-diene)$^{2+}$, Ni(1[14]4-diene)$^{2+}$, $\alpha$-Ni(rac-[14]-decane)$^{2+}$, $\beta$-Ni(rac-[14]-decane)$^{2+}$, Ni(meso-[14]-decane)$^{2+}$ 착이온의 환원반파전위는 각각 -1.419, -1.431, -1.450, -1.473, -1.480 (V vs. SCE)이었다. 몇 가지 용매에서 Ni(meso-[14]-decane)$^+$ 이성질체의 d-d전이에너지($\nu_{max},\;cm^{-1}$) 변화와 용매의 유전상수(${\varepsilon}/{\varepsilon}_0$) 관계를 고찰하였으며 ${\varepsilon}/{\varepsilon}_0$가 클수록 $\nu_{max}(cm^{-1})$는 증가하였다.

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CaO-SiO2-Al2O3-MgO 슬래그와 Cu-Ni합금 사이의 Ni 분배거동 (Distribution Behavior of Ni between CaO-SiO2-Al2O3-MgO Slag and Cu-Ni Alloy)

  • 한보람;손호상
    • 자원리싸이클링
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    • 제24권1호
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    • pp.35-42
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    • 2015
  • 본 연구는 건식제련법으로 폐 PCB를 처리하는 공정에서 슬래그 중 Ni의 용해거동에 대한 기초연구로서, CaO-$SiO_2-Al_2O_3$-MgO계 슬래그와 Cu-5 wt%Ni합금 사이의 Ni 분배거동을 1623~1823 K의 $CO_2$-CO 분위기 중에서 조사하였다. 평형산소분압이 증가할수록 Ni의 분배비는 선형적으로 증가하였으며, 이 결과로부터 Ni의 슬래그 중 용해반응은 다음과 같이 나타낼 수 있다. $$Ni(l)_{metal}+\frac{1}{2}O_2(g)NiO(l)_{slag}$$ 슬래그 중 염기성 산화물(CaO와 MgO)의 농도가 증가할수록 Ni의 분배비는 선형적으로 증가하였다. 그러나 반응 온도가 높을수록 Ni의 분배비는 선형적으로 감소하였다. 이러한 결과로부터 Ni의 분배비에 미치는 실험변수의 영향을 다중 회귀분석하여 다음과 같은 경험식을 얻었다. $${\log}L_{Ni}=0.4000{\log}P_{O2}-5.1{\times}10^{-4}T+0.3375\(\frac{X_{CaO}+X_{MgO}}{X_{SiO2}}\)$$

B2형 NiAl에 석출한 $L2_1$형 석출상의 석출거동에 관한 연구 (A Study on the Precipitation Behavior of $L2_1$-type Precipitates in B2-NiAl)

  • 한창석;한승오;이주희
    • 열처리공학회지
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    • 제22권6호
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    • pp.345-353
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    • 2009
  • The precipitates of $L2_1$-type $Ni_2AlHf$ phase in B2-ordered NiAl system has been observed by using transmission electron microscope (TEM). The hardness of as-quenched NiAl-Hf alloys is high due to the larger strengthening. However, age hardening of this alloy is not main effect to increase hardness compared to the large microstructural variations during aging. At the beginning of aging, the $L2_1$-type $Ni_2AlHf$ precipitates keep a lattice coherency with the NiAl matrix. The orientation relationship between the $Ni_2 AlHf$ precipitate and the NiAl matrix is <100>$_{Ni2AlHf}$//<100>$_{NiAl}$, {001}$_{Ni2AlHf}$//{001}$_{NiAl}$. By aging treatment for long time $Ni_2AlHf$ precipitates lost their coherency and change their morphology to the spherical ones surrounded by misfit dislocations. The orientation relationship between the NiAl matrix and the $Ni_2AlHf$ precipitates, however, has been kept even after longer aging time. The lattice misfit between the $Ni_2AlHf$ precipitate and the NiAl matrix has been calculated by the selected electron diffraction patterns, and the spacings of misfit dislocations is about 4.5% at 1173 K.