Two new nickel vanadium borophosphate cluster compounds, $(NH_4)_{10}[Ni(H_2O)_5]_4[V_2P_2BO_{12}]_6{\cdot}nH_2O$ (1) and $(NH_4)_{3.5}(C_3H_{12}N_2)_{3.5}[Ni(H_2O)_6]_{1.25}{[Ni(H_2O)_5]_2[V_2P_2BO_{12}]_6{\cdot}nH_2O$ (2) have been synthesized and structurally characterized. Inter-diffusion methods were employed to prepare the compounds. The cluster anion $[(NH_4)\;{\supset}\;V_2P_2BO_{12}]_6$ is used as a building unit in the synthesis of new compounds containing $Ni(H_2O){^{2+}_5}$ in the presence of pyrazine and 1,3-diaminopropane. Compounds contain isolated cluster anions with general composition ${[Ni(H_2O)_5]_n[(NH_4)\;{\supset}\;V_2P_2BO_{12}]_6}^{-(17-2n)}$ (n = 2, 4). Crystal data: $(NH_4)_{10}[Ni(H_2O)_5]_4[V_2P_2BO_{12}]_6{\cdot}nH_2O$, monoclinic, space group C2/m (no. 12), a = 27.538(2) ${\AA}$, b = 20.366(2) ${\AA}$, c = 11.9614(9) ${\AA}$, ${\beta}$ = 112.131(1)$^{\circ}$, Z = 8; $(NH_4)_{3.5}(C_3H_{12}N_2)_b[Ni(H_2O)_6]_{3.5}{[Ni(H_2O)_5]_2[V_2P_2BO_{12}]_6{\cdot}nH_2O$, triclinic, space group P-1 (no. 2), a = 17.7668(9) ${\AA}$, b = 17.881(1) ${\AA}$, c = 20.668(1) ${\AA}$, ${\alpha}$ = 86.729(1)$^{\circ}$, ${\beta}$ \ 65.77(1)$^{\circ}$, ${\gamma}$ = 80.388(1)$^{\circ}$, Z = 2.
In the oxidation process of the $NH_3/O_2$ oxidation method, adding $NH_3$ gas to $O_2$ gas, the detected outlet gases in the reaction quartz chamber are N2, $O_2$ and $H_2O$ and in addition, a very small quantity of $CO_2$, NO and $NO_2$ are detected. Two kinds of species ($O_2$ and H2O) contribute to oxidation, so the growth rate is determined by oxidation temperature and by also partial pressure of the NH3 and $O_2$ gases. The slop of growth rate is identified to be medial and in parallel between that of the dry and wet oxidation. Auger electron spectroscopy (AES) indicates that $NH_3/O_2$ oxide film has a certain stoichiomerty of $SiO_2$, this oxidation method restrains the generation of defects in the $SiO_2/Si$ interface, minimizing fixed charges. The breakdown voltage of $NH_3/O_2$ oxide film (470$\AA$) is 57.5 volts, and the profile of the C-V curve including flat band voltage (0.29 volts) agree with the ideal curve.
The interactions of aniline, o-toluidine, o-ethylaniline and o-chloroaniline with iodine in carbon tetrachloride solution have been examined through spectrophotometric measurements. The results indicate that both aniline and the o-substituted anilines examined form one-to-one complexes with I2in solution. The formation constants of the complexes measured at room temperature are 12.8, 9.31, 3.15 and 0.576 l $mole^{-1}$, respectively. Comparison of these results with previous experimental results indicates that the relative stabilities of the $I_2$-amine complexes decrease in the following order: $C_6H_5N(C_2H_5)_2 >C_6H_5N(CH_3)_2 >C_6H_5NH_2 >o-CH_3C_6H_4NH_2 >o-C_2H_5C_6H_4NH_2 >o-ClC_6H_4NH_2$. This may support the conclusion that the relative stabilities of these complexes are explained by the inductive effect and steric hindrance of the substituents.
4NH(sub)3+$3O_2$$\longrightarrow$$2N_2$+$6H_2$O 의 화학반응식을 가지며$ O_2$ 및 $H_2$O를 산화제로 하는 $NH_3$/$O_2$산화의 성장모델을 세웠으며, 그 결과 Fick의 제 1 법칙을 기초로 하는 건식 및 습식 산화메카니즘으로 이해되는 Deal-Grove의 산화막 성장모델과 유사한 결과가 도출되었다. 이 성장모델에 의하면 산화제$ O_2$ 및 $H_2$O가 상호보완적으로 산화에 영향을 미치므로 산화온도 뿐 아니라 $NH_3$/O$_2$의 유량비도 산화율을 결정한다. rapid thermal processing(RTP)에 의한 산화막 성장실험으로 본 연구에서 제안하는 성장모델을 확인하였으며, NH$_3$분자의 분해에 의해 발생하는 N 원자의 산화막 내부확산을 secondary ion mass spectroscopy(SIMS)로 확인하였으며, Auger electron spectroscopy (AES) 측정결과 N 원자의 존재는 무시할만한 수준이었다.
The geometrical structures, atomic charges, and relative energies of tetracoordinated Pd complexes [PdCl3Z (Z = Cl-, Br-, OH?-, H2O, NH3, PH3), PdCl2Z2 (Z = Br-, OH?-, H2O, NH3, PH3), PdZ?2X (Z = Cl-, OH?-, H2O, NH3, PH3; X = oxalate, O2-?CCO2-), and PdZ2Y (Z = Cl?-, OH?-, H2O, NH3, PH3; Y = succinate, CO2-?CHCHCO2-?)] and the ligand exchange reactions of the Pd complexes were investigated using the ab initio second order Mller-Plesset perturbation (MP2) and Density Functional Theory (DFT) methods. The geometrical characteristics of the tetracoordinated Pd(II) complexes with mono- and bidentate ligands, the effects of the atomic charges for the charged and uncharged ligands, the (dz2-p ) interactions between the dz2-orbital of Pd(II) and the p -orbital of bidentates, and the relative stabilities between the isomers of PdCl2Z2 and PdZ2Y were investigated in detail. The potential energy surfaces for the ligand exchange reactions used for the conversions of {[PdCl2(NH3)2] + H2O} to {[PdCl(NH3)2(H2O)]+ + Cl?-?} and {[PdCl2(PH3)2] + H2O} to {[PdCl(PH3)2(H2O)]+ + Cl?-?]} were investigated. The geometrical structure variations, molecular orbital variations (HOMO and LUMO), and relative stabilities for the ligand exchange processes were also examined quantitatively.
Chromium(Ⅵ) compound, [$C_9H_7$NH]$_2Cr_2O_7$ has been prepared by the reaction of isoquinoline with chromium trioxide under the presence of water. [$C_9H_7$NH]$_2Cr_2O_7$ is nonhydroscopic and dissolved in water very well. Structure of [$C_9H_7$NH]$_2Cr_2O_7$ is identified by FTIR spectra and elemental analysis data. The ability of [$C_9H_7$NH]$_2Cr_2O_7$ for the oxidation of alcohols were examined in methylene chloride. [$C_9H_7$NH]$_2Cr_2O_7$ was found as efficient oxidizing agent for the conversion of allyl, primary and secondary alcohols to the corresponding aldehydes or ketones.
The correlation was investigated between the observed heat of ligation and calculated bond energy for square planar and octahedral Cu(II) complexes by EHMO (Extended Huckel Molecular Orbital) method. It was found that net charge of $Cu^{2+}$ ion of both square planar $[Cu(H_2O)_{4-x}(NH_3)_x]^{2+}$(X = 0, 1, 2,${\ldots}$4) and octahedral $[Cu(H_2O)_{6-x}(NH_3)_x]^{2+}$complexes (X = 0, 1, 2,${\ldots}$6) is decreased with substituting $NH_3$ for $H_2O$ molecule. It was found that a good relationship exists between the observed heat of ligation and the calculated bond energy. From this fact, we can obtain a linear equation ${\Delta}H$ = 0.1194$E_{diss}$ + 0.4718, theoretical equation.
The aim of this research is to study the feasibility of the solar(hot fluid) driven $NH_3/H_2O$ absorption chiller, made by re-manufacturing of Gas fired $NH_3/H_2O$ absorption chiller. This experimental study is performed with the temperature of the inlet hot fluid of generator. In order to determine the inlet temperature of the generator, which gives maximum COP, the experimental data are obtained with various hot fluid supply temperature in range of $130\sim170^{\circ}C$. Remodeled chiller is operated with periodical cooling effect, which due to mixture subcooled pool boiling, then the COP is evaluated in average. The maximum COP$(\sim0.36)$ is at $160^{\circ}C$. The temperature is stable operation temperature range of typical vacuum collector. It offers a feasibility of solar driven $NH_3/H_2O$ absorption chiller.
During the nitrogen-fixing process, ammonia ($NH_3$) is incorporated into glutamate to yield glutamine and is generally not secreted. However, in this study, $NH_3$-excreting strains of nitrogen-fixing Paenibacillus were isolated from soil. The ammonium production by the Paenibacillus strains was assayed in different experiments (dry biomass, wet biomass, cell-free extract, and cell-free extract adsorbed on nano $TiO_2$ particles) inside an innovative bioreactor containing capsules of $N_2$ and $H_2$. In addition, the effects of different $N_2$ and $H_2$ treatments on the formation of $NH_3$ were assayed. The results showed that the dry biomass of the strains produced the most $NH_3$. The dry biomass of the Paenibacillus strain E produced the most $NH_3$ at 1.50, 0.34, and 0.27 ${\mu}M$$NH_3$/mg biomass/h in the presence of $N_2$ + $H_2$, $N_2$, and $H_2$, respectively, indicating that a combined effluent of $N_2$ and $H_2$ was vital for $NH_3$ production. Notwithstanding, a cell-free extract (CFE) adsorbed on nano $TiO_2$ particles produced the most $NH_3$ and preserved the enzyme activities for a longer period of time, where the $NH_3$ production was 2.45 ${\mu}M$/mg CFE/h over 17 h. Therefore, the present study provides a new, simple, and inexpensive method of $NH_3$ production.
The aim of this work is the attainment of the $TiO_2-nanotube$ photocatalytic-growth condition using anodization, whereby the $NH_4F-H_2O$ weight ratio is appropriately controlled. We fabricated the $TiO_2$ nanotubes using a two-step anodization (first step is 1 hr; second step is 30 hr) under the ambient pressure and the room temperature at 60 V in ethylene-glycol solutions to investigate the effects of the $NH_4F$(0.1,0.3,0.5wt%) and $H_2O$(1-3wt%) on the $TiO_2-nanotube$ geometry and the photocatalytic efficiency. Further, the decomposition efficiency of the methylene blue on the $TiO_2$ nanotubes by the UN radiation depended on the geometrical change of the nanotube geometry, indicating the proportionality of the decomposition efficiency to the surface area that was affected by the $NH_4F$ and $H_2O$ concentrations. As the $NH_4F$ weight was increased, the surface area initially decreased but slightly increased later, and the length consistently increased. As the $H_2O$ weight was increased, the surface area and length initially increased, but later decreased with the 3 wt% $H_2O$.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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