The Jahn-Teller distortion of chalcogenide $Fe_{0.9}M_{0.1}Cr_2S_4$ (M=Co, Ni, Zn) have been investigated by M$\ddot{o}$ssbauer spectroscopy. The crystal structures of $Fe_{0.9}M_{0.1}Cr_2S_4$ (M=Co, Ni, Zn) are cubic spinel at room temperature. Magnetoresistance measurements indicate these system is conducting-semiconducting transistion around $T_C$. Below $T_C$, the asymmetric line broadening is observed and considered to be dynamic Jahn-Teller distortion. Isomer shift value of the samples at room temperature was about 0.5 mm/s, which means that charge state of Fe ions is ferrous in character. The Ni substitutions for Fe occur to increase the Jahn-Teller relaxation. CMR properties could be explained with magnetic polaron due to Jahn-Teller effect, which is different from both the double exchange interactions of manganite system and the triple exchange interactions of chalcogenide $Cu_xFe_{1-x}Cr_2S_4$.
Y-type hexagonal ferrites$(Ba_{2}Me_{2}Fe_{12}O_{22}:Me=transition metal)$ have promising electromagnetic properties in GHz range. Co and Zn are good candidates for the transition metal. To understand their role on the properties, it is thus necessary to study the ion(s) distribution in that complex Y-type hexagonal ferrite structure. The authors report Mossbauer spectroscopic results from very reliable samples, which has been extensively characterized by chemical analysis, Rietveld analysis of X-ray diffraction patterns, and magnetic property measurements. Analyzing two samples, $Co_{2}Y$ and $Co_{1.6}Zn_{0.4}Y$, conclusions are made as follow: (1) Co ions prefer the tetrahedral interstitial sites in the S-block $(6c_{IV})$ and the octahedral sites $(18h_{VI})$ at the interface of S- and T-block. (2) Partial substitution of Co with Zn (within the experimental range) does not disturb the Fe distribution.
Cobalt ferrite and garnet powders were grown using a conventional ceramic method in two different ways for understanding the magnetic interaction between structurally different materials. Structures of these powders were investigated by using an X-ray diffractometer (XRD) and the magnetic interaction between iron ions and the magnetic properties of the powders were measured by a $M\ddot{o}ssbauer$ spectroscopy and a vibrating sample magnetometer (VSM), respectively. The result of the XRD measurement showed that the annealing temperature higher than $1200^{\circ}C$ was necessary to grow a $(CoFe_2O_4)_{0.5}(Y_3Fe_5O_{12})_{0.5}$ powder. $M\ddot{o}ssbauer$ spectra for the powders grown separately and mixed mechanically consisted of sub-spectra of cobalt ferrite and garnet, however, powders annealed together had an extra sub-spectrum, which was related with the magnetic interaction between the grain surface of cobalt ferrite and the one of the garnet. In case of annealing the powders at the temperature large enough to crystallize them, raw chemicals became fine cobalt ferrite and garnet particles at first and then these fine particles were aggregated and formed large grains of ferrite powders. The result of the VSM measurement showed that the powders prepared at $1200^{\circ}C$ had the similar saturation magnetization and the coercivity regardless of the preparation method.
Chae, Kwang Pyo;Choi, Won Oak;Lee, Jae-Gwang;Kang, Byung-Sub;Choi, Seung Han
Journal of Magnetics
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v.18
no.1
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pp.21-25
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2013
Nickel substituted manganese ferrites, $Mn_{1-x}Ni_xFe_2O_4$ ($0.0{\leq}x{\leq}0.6$), were fabricated by sol-gel method. The effects of sintering and substitution on their crystallographic and magnetic properties were studied. X-ray diffractometry of $Mn_{0.6}Ni_{0.4}Fe_2O_4$ ferrite sintered above 523 K indicated a spinel structure; particles increased in size with hotter sintering. The M$\ddot{o}$ssbauer spectrum of this ferrite sintered at 523 K could be fitted as a single quadrupole doublet, indicative of a superparamagnetic phase. Sintering at 573 K led to spectrum fitted as the superposition of two Zeeman sextets and a single quadrupole doublet, indicating both ferrimagnetic and paramagnetic phase. Sintering at 673 K and at 773 K led to spectra fitted as two Zeeman sextets due to a ferrimagnetic phase. The saturation magnetization and the coercivity of $Mn_{0.6}Ni_{0.4}Fe_2O_4$ ferrite sintered at 773 K were 53.05 emu/g and 142.08 Oe. In $Mn_{1-x}Ni_xFe_2O_4$ ($0.0{\leq}x{\leq}0.6$) ferrites, sintering of any composition at 773 K led to a single spinel structure. Increased Ni substitution decreased the ferrites' lattice constants and increased their particle sizes. The M$\ddot{o}$ssbauer spectra could be fitted as the superposition of two Zeeman sextets due to the tetrahedral and the octahedral sites of the $Fe^{3+}$ ions. The variations of saturation magnetization and coercivity with changing Ni content could be explained using the changes of particle size.
The detailed crystal chemistry of ilmenite from the Hadong massif was studied by the EPMA, M ssbauer spectroscopy, and Rietveld structural refinement using X-ray powder diffraction data. The ilmenite-bearing anorthosite shows complicated mineral assemblage which consists of plagioclase, clinopyroxene, hornblende, biotite, chlorite, apatite, allanite, and zircon. Anorthite is andesine in composition (Ab 28-57), and clinopyroxene drops in ferro-hypersthene (Fs 62-70). Ilmenite is trigonal symmetry with R space group, whose structure shows the alternation of Fe2+ (M1 site) octahedral layer and Ti (M2 site) layer along c axis. M ssbauer spectroscopy indicates that there are three doubles which assigned to couple of Fe2+($\delta$=0.812, 0.890mm/sec) and one Fe3+($\delta$=0.303mm/sec) in octahedral sites. Their Fe3+/$\Sigma$Fe is 0.065 and chemical formula is established as Fe2+0.94Fe3+0.07Ti0.97O3 using both EPMA and M ssbauer analysis. Rietveld structural refinement reveals that site occupancies of Fe in M1 and Ti in M2 are 91.2% and 89.4%, respectively. This implies that Ti and Fe2+ are alternatively occupy M1 and M2 sites. In addition, smaller M2 site is more preferable to Fe3+ occupancy over M1.
The $Al_{0.2}CoFe_{1.8}O_4$ ferrite films and powders were prepared by the sol-gel method. The crystallographic and magnetic properties of the samples were examined with annealing temperature by X-ray diffraction, $M\ddot{o}ssbauer$ spetroscopy and vibrating sample magnetometry. The powder samples showed the presence of spinel structure at annealing temperatures above 673 K, while the film samples indicated the spinel structure above 873 K, also the particle size increased with rising annealing temperatures. The $M\ddot{o}ssbauer$ spectra of $Al_{0.2}CoFe_{1.8}O_4$ powder annealed above 873 K could be fitted as the superposition of two Zeeman sextets due to ferrimagnetic phase. And the spectra of annealed at 673 K exhibited the superposition of ferrimanetic and paramagnetic phase and those of annealed at 473 K showed only a paramagnetic phase. The magnetic behaviour of powders appeared that the coercivity increased until annealed at 673 K but decreased above this temperature. The coercivity of the film samples decreased from 1.084 kOe at 873 K to 0.540 kOe at 1073 K with increasing annealing temperatures.
The crystallographic and magnetic properties of the ferrimagnetic $CoFe_2O_4$ have been studied by X-ray and Mossbauer measurements. The crystal structure is found to be cubic spinel structure with the lattice constant $a_{0}=8.381{\pm}0.005{\AA}\;and\;a_{0}=8.391{\pm}0.005{\AA}$ for slow-cooled and quenched CoFeZ04' respectively. Mossbauer spectra of $CoFe_2O_4$ have been taken at various temperatures ranging from 13 to 780 K. The isorrer shifts indicate that the valence states of the Fe ions for tetrahedral(A) and octahedral(B) sites have ferric character. Debye temperatures for the A and B sites are found to be ${\theta}_A=734{\pm}5K\;and\;{\theta}_B=248{\pm}5K$ for slow-cooled and ${\theta}_A=531{\pm}5K\;and\;{\theta}_B=197{\pm}5K$ for quenched, respectively. Atomic migration from the A to the B sites starts near 400 K and 350 K for slow-cooled and quenched $CoFe_2O_4$, respectively, am increases rapidly with increasing temperature to such a degree that about 69 % for slow-cooled and 91 % for quenched of the ferric ions on the A sites have rmved over to the B sites at 700 K.
Aenigmatite, $Na_4(Fe^{2+},Ti,Fe^{3+}){_{12}}(Fe^{3+},Si){_{12}}O_{40}$, is a common constituent of sodium-rich alkaline igneous rocks and is classified a an open-branched single-chain silicate. $M\ddot{o}ssbauer$ spectroscopy of three natural aenigmatite specimens were done and the detailed crystal chemistry was obtained. Fitting of $M\ddot{o}ssbauer$ spectra led to the resolution of nine peaks. They consist of three doublets of $Fe^{2+}/oct$ and one merged peak at low velocity matching to two small peaks at high velocity which were assigned to $Fe^{3+}/tet\;and\;Fe^{2+}/oct$, respectively. Using the peak area for $Fe^{2+}\;and\;Fe^{3+}$ peaks, analytical data were recalculated. Precise assignment of $Fe^{2+}\;and\;Fe^{3+}$ ions in tetrahderal and octahedral sites revealed detailed crystal chemistry of aenigmatite. The existence of significant amounts of $Fe^{3+}/tet$ indicates that $Fe^{3+}$ has preference over $Al^{3+}$ for the tetrahedral sites. Crystal chemistry of aenigmatite (AEN1) yields the formula of $(Na_{3.97}Ca_{0.03})(Ca_{0.11}Mn_{0.59}Fe^{2+}{_{8.07}}Ti_{2.07}Mg_{0.70}Fe^{3+}{_{0.43}}Al_{0.04})(Fe^{3+}{_{0.56}}Al_{0.18}Si_{11.26})O_{40}$.
Fe compounds of scoria distributed in northern area of Jeju island are investigated using X-ray fluorescence spectroscopy, X-ray diffractometry, and $^{57}Fe$ Mossbauer spectroscopy. The samples were prepared from four parasite volcanos. These samples consist of the typical basalt comprised of $SiO_2,\;Al_2O_3$, Fe compounds, and silicate minerals. The $M{\ddot{o}}ssbauer$ spectra showed doublets for olivine, pyroxene, and ilmenite as well as sextets for hematite and magnetite. The valence state of Fe is chiefly a 3+ charge state with a little 2+ charge state. It is expected that this results will add to the body of information related to the information mechanism of Jeju island. The geochemistry for these samples is the same results to mid-mountain's samples in Jeju Island.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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