리튬의 삽입과 탈리가 가능한 탄소전극은 첫 싸이클 동안 카본전극 계면에 solid electrolyte interface가 형성된다. 초기 충전과정에서의 용매분해로 형성된 막은 전지의 성능에 영향을 미치게 되며, 이러한 용매분해는 초기 비가역 용량의 주된 요인중의 하나이다. 본 연구에서는 초기 비가역 반응을 억제하기위해 카본 표면 위에 부동태 막 형성을 위한 첨가제로서 $Li_{2}CO_{3}$을 사용하였다. $Li_{2}CO_{3}$ 첨가 효과를 시간대 전압법, 순환 전압-전류법, 그리고 임피던스법을 이용하여 조사하였고, 또한 SEM, EDX 그리고 XRD를 통해 표면 현상과 조성의 변화를 관찰하였다. 1 M $LiPF_{6}$/EC : MA (1 : 3, v/v) 전해질 용액에 $Li_{2}CO_{3}$의 첨가는 전극 표면에서의 용매분해 억제를 통하여 초기 비가역 용량을 감소시킴을 확인하였다.
AI, AIN 및 질화반응 촉진을 위한 첨가제로서 Li$_2$CO$_3$, Y$_2$O$_3$, CaCO$_3$를 혼합한 후 성형체를 제조하여 질소 분위기에서 열처리하였고, 용매 및 첨가제의 종류와 질화온도가 AI-AIN계의 질화반응에 미치는 영향에 대하여 고찰하였다. 1.0wt%의 olcic acid.를 첨가한 ethanol을 혼합용매로 사용한 경우 AI과 AIN 입자의 표면개질 효과를 질화반응시 산화물 생성을 최소화시킬 수 있었다. 그리고 AI-AIN계에 Li$_2$CO$_3$ 또는 CaCO$_3$를 첨가한 경우Y$_2$O$_3$를 첨가한 경우에 비하여 질화 열처리시 생성되는 산화물의 생성을 크게 억제시킬 수 있었다.
음극 표면에 solid electrolyte interphase (SEI)를 형성하는 전해질 첨가제인 lithium bis(oxalate) borate (LiBOB), fluoroethylene carbonate (FEC), vinylene carbonate (VC), 2-(triphenylphosphoranylidene) succinic anhydride (TPSA)를 $Li(Ni_{1/3}Co_{1/3}Mn_{1/3})O_2$ (NCM)/graphite 전지에 도입하여 고온 저장 특성을 비교하였다. 각 전지를 50%의 충전상태(stage of charge, SOC)에서, 고온 저장($60^{\circ}C$, 20일) 시킨 이후의 용량 유지율을 확인한 결과, LiBOB 1 wt.%가 가장 우수한 용량 유지 특성(초기 방전용량 대비 86.7%)을 나타내었다. LiBOB 1 wt.%의 경우 고온 저장 전후의 전지 저항 증가 및 SEI 두께 변화가 가장 적었고, 이는 음극 SEI에 포함된 다량의 semi-carbonate 물질과 연관성이 높다고 판단된다. 또한, LiBOB 1 wt.%가 포함된 NCM/graphite 전지의 상온($25^{\circ}C$) 및 고온수명($60^{\circ}C$) 특성도 기준 전해액(1.15 M lithium hexafluorophosphate (LiPF6) in ethylene carbonate/ethyl methyl carbonate (EC/EMC, 3/7 by volume))보다 각각 6%와 9% 향상된 결과를 보여주었다. 따라서, LiBOB이 상온 성능을 동등 이상으로 유지하면서도 고온 특성을 개선할 수 있는 우수한 전해액 첨가제로 판단된다.
층상구조 삼성분계 $LiNi_{1-x-y}Co_xMn_yO_2$ 양극활물질을 4.3 V 이상 고전압으로 충전시키면 용량 증가를 기대할 수 있으나 기존 전해액의 산화안정성이 낮아 고전압 성능 구현에 제한이 있다. 본 연구에서는 설폰계 전해액 첨가제인 dimethyl sulfone (DMS), diethyl sulfone (DES), ethyl methyl sulfone (EMS)을 사용하여 $LiNi_{0.5}Co_{0.2}Mn_{0.3}O_2$ 양극의 고전압 특성을 향상시키고자 한다. 본 논문은 다양한 선형 sulfone계 첨가제가 포함된 전해액에서 3.0-4.6 V 전압범위에서 양극의 충방전 특성과 양극-전해액간 계면거동과 표면층 분석에 대한 내용으로 이루어져 있다. 특히 Dimethyl sulfone (DMS) 첨가제 사용시, 50 사이클 중 $198-173mAhg^{-1}$의 방전 용량과 87%의 용량유지율을 보여 기존 전해액 대비 상당히 향상된 충방전 안정성을 보였다. 표면조성 분광분석 결과, DMS 첨가제 사용시 양극에 안정한 표면보호층이 형성되고 금속 용출이 억제되어 고전압 충방전 특성이 향상되었음 알 수 있었다.
Imidazolium based zwitterions, 1,2-dimethylimidazolium-3-n-propanesulfonate (DMIm-3S) and 1-Butylimidazolium-3-n-butanesulphonate (BIm-4S), were synthesized, and utilized them as additive for Li ion cell comprising of graphite anode and $LiCoO_2$ cathode. The use of 10 wt% of DMIm-3S in 1 M $LiPF_6$, EC-EMCDMC (1:1:1 (v/v)) resulted in the increased high rate charge-discharge performance. The low temperature performance of the Li ion cells at about −20 ${^{\circ}C}$ was also enhanced by these zwitterion additives. The DMIm- 3S additive resulted in the better capacity retention by the Li-ion cells even after 120 cycles with 100% depth of discharge (DOD) at 1 C rate in room temperature. Surface morphology of both graphite and $LiCoO_2$ electrode before and after 300 cycles was studied by scanning electron microscopy. An analogous study was performed using liquid electrolyte without any additive.
(BaSr)$TiO_3$ (BST) thick films were prepared by tape casting method, using $BaTiO_3$ and $SrTiO_3$ powder slurry and their dielectric properties were investigated. With an additive, $Li_2CO_3$, the sintering temperature was lowered by $200^{\circ}C$. Sintering density was 5.7 g/$cm^3$ and the BST thick films exhibited a maximum dielectric constant, tunability at temperatures near phase transition point. Whilst their characteristics were deteriorated above the phase transition temperature, they were unchanged below the phase transition temperature, which is presumedly due to the acceleration of $90^{\circ}$ domain formation, its contribution to the relaxation of internal stress and the increase in sintering according to the replacement of Li.
Kim, Si-Hyung;Joung, Chang-Young;Kim, Yeon-Gu;Lee, Soo-Chul;Kim, Ban-Soo;Na, Sang-Ho;Lee, Young-Woo;Suhr, Dong-Soo
한국세라믹학회지
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제41권8호
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pp.567-572
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2004
The variation of the sintered density and grain size of UO$_2$ as a function of the Li$_2$O amount and sintering atmosphere was observed. Li$_2$O enhanced the grain growth of the UO$_2$ pellet in H$_2$, but rather hindered it in $CO_2$ atmosphere. Grain size of the UO$_2$ and UO$_2$-0.1 wt%Li$_2$O pellets was, respectively, 8 $\mu$m and 100 $\mu$m at 168$0^{\circ}C$ in the H$_2$ atmosphere, and that of each pellet was, respectively, 24 $\mu$m and 17 $\mu$m at the same temperature in the $CO_2$ atmosphere. As-received Li$_2$O powder, which had been composed of Li$_2$O and LiOH, was converted to the Li$_2$CO$_3$ phase after heating to 80$0^{\circ}C$ in $CO_2$. On the other hand, the Li$_2$O and LiOH phases remained unchanged in H$_2$ atmosphere. In the H$_2$, the as-received Li$_2$O powder began to evaporate at about 105$0^{\circ}C$ and then about 20 wt% residue was left at 150$0^{\circ}C$. But, most of the Li elements evaporated at 150$0^{\circ}C$ in the $CO_2$ atmosphere.
Gel polymer electrolytes were prepared by immersing a porous poly(vinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene) membrane in an electrolyte solution containing small amounts of polymerizable additive (3,4-ethylenedioxythiophene, thiophene, biphenyl). The organic additives were electrochemically oxidized to form conductive polymer films on the electrode at high potential. With the gel polymer electrolytes containing different organic additive, lithium-ion polymer cells composed of carbon anode and LiCo$O_2$ cathode were assembled and their cycling performances were evaluated. Adding small amounts of thiophene or 3,4-ethylenedioxythiophene to the gel polymer electrolyte was found to reduce the charge transfer resistance in the cell and it thus exhibited less capacity fading and better high rate performance.
For the millimeter-wave dielectrics, Forsterite-based ceramics were produced. Pure forsterite ceramics($Mg_2SiO_4$) shows porous micro-structure and very low Q*f values, which is not suitable for the dielectrics for the millimeter-wave band. Several sintering aids including $Al_2O_3$, $Li_2CO_3$, $Li_2SiO_4$, were added to the forsterite ceramics in order to produce dense low-loss dielectrics. Among these additives, $Li_2CO_3$ is the most effective sintering aids. Several sub-components including NiO, ZnO, $SnO_2$, $TiO_2$, were added to enhance the microwave dielectric properties. $TiO_2$ is the most effective additive to enhance the dielectric properties at microwave bands. The simultaneous addition of $TiO_2$ and $Li_2CO_3$ increases Q*f value over 170,000, which can be used as dielectrics in millimeter-wave bands.
Transactions on Electrical and Electronic Materials
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제18권6호
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pp.334-337
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2017
In this paper, to develop the ceramics with high $d_{33}$ and high $Q_m$ for ultrasonic transducer applications, $0.10Pb(Ni_{1/3}Nb_{2/3})O_3-0.07Pb(Mn_{1/3}Nb_{2/3})O_3-0.83Pb(Zr_{0.5}Ti_{0.5})_{0.83}O_3$ (PNN-PMN-PZT) ceramics were sintered at $940^{\circ}C$ using $CuO-Li_2CO_3-Bi_2O_3$ (CLBO) as a sintering aid by a traditional solid-state technique. The influence of zinc oxide additive on the physical properties of the prepared ceramics were systematically investigated. The R-T (rhombohedral-tetragonal) phase coexistence was found in the ceramics without zinc oxide additive and with increasing amounts of ZnO additive, the specimens showed a tetragonal phase. The formation of a liquid phase between ZnO and $Bi_2O_3$ contributed significantly to the grain growth of specimens. For the 0.1 wt% ZnO ceramics, the optimal physical properties of $d_{33}=370pC/N$, ${\varepsilon}_r=1,344$, $k_p=0.621$, and $Q_m=1,523$ were obtained.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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