The effect of Cu content on microstructure and mechanical properties of nano-sized Cu dispersed $Al_2O_3(Al_2O_3/Cu)$ nanocomposites was investigated. The nanocomposites with Cu content of 2.5 to 10 vol% were prepared by reduction and hot-pressing of $Al_2O_3/CuO$ powder mixtures. The nanocomposites with Cu content of 2.5 and 5vol% exhibited the maximum fracture strength of 820MPa and enhanced toughness compared with monolithic $Al_2O_3$. The strengthening was mainly attributed to the refinement of $Al_2O_3$ matrix grains. The toughening mechanism was discussed by the observed microstructural feature based on crack bridging.
In order to examine the effect of CuO and Al2O3 addition on the electrical conductivity of ZnO, both Al2O3 (0, 1, 2, 5, 10at.%) and CuO (1, 5at.%) were added to ZnO. Al2O3 addition (~2at.% Al) increased the total electrical conductivity of ZnO which was already decreased by CuO doping effect Above solid solubility of Al (~2at.%), ZnAl2O4 formed and the total electrical conductivity decreased due to the decrease of sintered density. Impedance measurements were used to know the reason and degree of contribution of three resistive elements, ZnO grain, ZnO/CuO, and ZnO/ZnO grain boundaries, to the total electrical conductivity changed.
Nanostructured Cu-$Al_2O_3$ composite powders were synthesized by thermochemical process. The synthesis procedures are 1) preparation of precursor powder by spray drying of solution made from water-soluble copper and aluminum nitrates, 2) air heat treatments to evaporate volatile components in the precursor powder and synthesis of nano-structured CuO + $Al_2O_3$, and 3) CuO reduction by hydrogen into pure Cu. The suggested procedures stimulated the formation of the gamma-$Al_2O_3$, and different alumina formation behaviors appeared with various heat treating temperatures. The mean particle size of the final Cu/$Al_2O_3$ composite powders produced was 20 nm, and the electrical conductivity and hardness in the hot-extruded bulk were competitive with Cu/$Al_2O_3$ composite by the conventional internal oxidation process.
The metal-support interaction of copper oxide supported on ${\gamma}$-alumina and silica was studied by X-ray diffraction (XRD) and temperature-programmed reduction(TPR). It was found that XRD pattern of CuO can not be observed up to 5.0wt % copper content for CuO/${\gamma}-Al_2O_3$ while CuO/$SiO_2$ sample shows the CuO pattern even at 2.5wt% copper content. $H_2-$TPR of CuO/${\gamma}-Al_2O_3$ system shows four major peaks at 145${\circ}C$, 185${\circ}C$, 210${\circ}C$, and 250${\circ}C$. In the case of CuO/$SiO_2$, a large peak at 250${\circ}C$ was appeared accompanying a small peak at 425${\circ}C$. Comparing the TPR peaks with that of copper aluminate which was prepared from the calcination of CuO/${\gamma}-Al_2O_3$ at 1000${\circ}C$, the peaks at around 145${\circ}C$, 200${\circ}C$ (185${\circ}C$ and 210${\circ}C$), and 250${\circ}C$ were corresponded to $Cu^+$ ion in CuO interacting ${\gamma}-Al_2O_3$, $Cu^+$ ions in defect sites of ${\gamma}-Al_2O_3$ and $Cu^{2+}$ ion in the bulk CuO layer, respectively. From the results, it was concluded that there is considerable metal-support interaction in CuO on ${\gamma}-Al_2O_3$ and the interaction results in a stabilization of $Cu^+$ ion in the system.
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.33
no.2
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pp.401-410
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2016
The $Pt-Sn/Al_2O_3$ catalysts mixed with metal oxides for propane dehydrogenation were studied. $Cu-Mn/{\gamma}-Al_2O_3$, $Ni-Mn/{\gamma}-Al_2O_3$, $Cu/{\alpha}-Al_2O_3$ was prepared and mixed with $Pt-Sn/Al_2O_3$ to measure the activity for propane dehydrogenation. As standard sample, $Pt-Sn/Al_2O_3$ catalyst mixed with glassbead was adopted. In the case of catalytic activity test after non-reductive pretreatment of catalyst and metal oxide, $Pt-Sn/Al_2O_3$ mixed with $Cu-Mn/{\gamma}-Al_2O_3$ showed higher conversion of 15% and similar selectivity at $576.5^{\circ}C$, compared to conversion of 8% in standard sample. In the case of catalytic activity test after reductive pretreatment of catalyst and metal oxde, $Cu/{\alpha}-Al_2O_3$ showed higer yield than standard sample. But, increase of yield of most of samples after reductive pretreatment was not significant, so it was found that lattice oxygen of $Cu-Mn/{\gamma}-Al_2O_3$ is effective to propane dehydrogenation.
The pressureless sintering behavior of $Al_2O_3$/Cu powder mixtures, prepared from $Al_2O_3$/CuO and $Al_2O_3$/Cu-nitrate, has been investigated. Microstructural observation revealed that $Al_2O_3$ powders with nano-sized Cu particles could be synthesized by hydrogen reduction method. The specimens, pressureless-sintered at $1400^{\circ}C$ for 4 min using infrared heating furnace with the heating rate of $200^{\circ}C$/min, showed the relative density of above 90%. Maximum hardness of 16.1 GPa was obtained in $Al_2O_3$/MgO/Cu nanocomposites. The nanocomposites exhibited the enhanced fracture toughness of 4.3-5.7 $MPa{\cdot}m^{1/2}$, compared with monolithic $Al_2O_3$. The mechanical properties were discussed in terms of microstructural characteristics.
It was investigated that $Al_2$$O_3$/Cu nanocomposite powder could be optimally prepared by dispersion and reduction of Cu oxide, and suitably consolidated by employing pulse electric current sintering (PECS) process. $\alpha$-$Al_2$$O_3$ and CuO powders were used as elemental powders. In order to obtain $Al_2$O$_3$ embedded by finely and homogeneously dispersed CuO particles, the elemental powders were high energy ball milled at the rotating speed of 900 rpm, with the milling time varying up to 10 h. The milled powders were heat treated at $350^{\circ}C$ in H$_2$ atmosphere for 30 min to reduce CuO into Cu. The reduced powders were subsequently sintered by employing PECS process. The composites sintered at $1250^{\circ}C$ for 5 min showed the relative density of above 98%. The fracture toughness of the $Al_2$$O_3$/Cu nanocomposite was as high as 4.9MPa.$m^{1}$2//, being 1.3 times the value of pure $Al_2$$O_3$ sintered under the same condition.
Mn-M/Al2O3 (M = Cu, Fe, Co, and Ce) catalysts were prepared for simultaneous oxidation of NO, CO, and CH4, and their oxidation activities were compared. The Mn-Cu/ Al2O3 catalyst with the best simultaneous oxidation activity was characterized by XRD, Raman, XPS, and O2-TPD analysis. The result of XRD indicated that Mn and Cu existed as complex oxides in the Mn-Cu/Al2O3 catalyst. Raman and XPS results showed that electron transfer between Mn ions and Cu ions occurred during the formation of the Mn-O-Cu bond in the Mn-Cu/Al2O3 catalyst. The XPS O 1s and O2-TPD analyses showed that the Mn-Cu/Al2O3 catalyst has more adsorbed oxygen species with high mobility than the Mn/Al2O3 catalyst. The high simultaneous oxidation activity of the Mn-Cu/Al2O3 catalyst is attributed to these results. Gas-phase NO promotes the oxidation reactions of CO and CH4 in the Mn-Cu/Al2O3 catalyst while suppressing the NO oxidation reaction. These results were presumed to be because the oxidized NO was used as an oxidizing agent for CO and CH4. On the other hand, the oxidation reactions of CO and CH4 competed on the Mn-Cu/Al2O3 catalyst, but the effect was not noticeable because the catalyst activation temperature was different.
The direct bonding of Cu to $Al_2O_3$, employing the $Cu-Cu_2$O eutectic skin melt, is investigated. The bonding force and interface structure of samples prepared by oxidation at $1015^{\circ}C$ in $1.5{\times}10^{-1}$torr followed by bonding at 107$5^{\circ}C$ under $10_{-3}$ torr vacuum have been studied using peeling test, SEM, EDS and XRD. It has been found that the optimal strength is obtained for 3 minutes of oxidation while the adhesion force is decreased with oxidation shorter or longer than 3 minutes. The rupture occured at alumina-eutectic interface. Fractured surface of $Al_2O_3$covered with $Cu_2$O nodules pulled out of the Cu indicates that bonding strength is governed by $Cu-Cu_2$O interface and not by $Cu_2$O-A$l_2O_3$interface. The bonding force is slightly increased with bonding time and the reaction phases of CuA$l_2O_4$and $CuAlO_2$are formed at interface during the bonding.
Porous Cu with a dispersion of nanoscale $Al_2O_3$ particles is fabricated by freeze-drying $CuO-Al_2O_3$/camphene slurry and sintering. Camphene slurries with $CuO-Al_2O_3$ contents of 5 and 10 vol% are unidirectionally frozen at $-30^{\circ}C$, and pores are generated in the frozen specimens by camphene sublimation during air drying. The green bodies are sintered for 1 h at $700^{\circ}C$ and $800^{\circ}C$ in $H_2$ atmosphere. The sintered samples show large pores of $100{\mu}m$ in average size aligned parallel to the camphene growth direction. The internal walls of the large pores feature relatively small pores of ${\sim}10{\mu}m$ in size. The size of the large pores decreases with increasing $CuO-Al_2O_3$ content by the changing degree of powder rearrangement in the slurry. The size of the small pores decreases with increasing sintering temperature. Microstructural analysis reveals that 100-nm $Al_2O_3$ particles are homogeneously dispersed in the Cu matrix. These results suggest that a porous composite body with aligned large pores could be fabricated by a freeze-drying and $H_2$ reducing process.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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