Wahab, Mohammad A.;Ali, M. Azhar;Mottaleb, Mohammad A.
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제23권7호
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pp.953-956
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2002
Excess molar volumes (Vm E ) of binary liquid mixtures: xC6H5CH3 + (1-x1)CH3CN or + (1-x1)C6H5NO2, or + (1-x1)C2H5NO2 have been determined as a function of mole fraction of C6H5CH3 (x) at a temperature of 303.15 K over a entire range of composition. The densities of the binary liquid mixtures were determined by pycnometrically. The VmE values of the mixtures have been found to be negative over the whole composition in order of C6H5CH3 + C6H5NO2, < C6H5CH3 + CH3CN, and < C6H5CH3 + C2H5NO2. The negative magnitude of VmE suggests the presence of intermolecular interaction in the three binary liquid mixtures.
A method of theoretical calculation of the thermodynamic properties for liquid-vapor interface of binary solution is developed according to the transient state theory of significant liquid structure. The surface tensions, the adsorbed amounts at the liquid-vapor interface and the activity coefficients of the components for the solutions of $C_6H_{12}-C_6H_6$$CCI_4-C_6H_6$, $CHCl_3-C_6H_6$, $CHCl_3-CCl_4$, $CCl_4-CS_2$ are calculated through the full ranges of the compositions.
The molecular and electronic structures of $TiCl(OC_6H_5)_3{\cdot}C_6H_5OH\;and\;Ti(OC_6H_5)_4{\cdot}C_6H_5OH$ have been studied by employing cryoscopic and electronic spectroscopic methods. The cryoscopic data have shown that the dimeric tetraphenoxytitanium(Ⅳ) phenolate in solid undergoes complete dissociation into monomer in solution and also the chlorocomplex starts dissociation around the concentration of 8 m mole/l. Therefore, these two Ti-complexes are pentacoordinated in dilute solution and the local symmetry of the titanium ion in these complexes seems to be trigonalbipyramid. The electronic spectra of $TiCl(OC_6H_5)_3{\cdot}C_6H_5OH$ and $Ti(OC_6H_5)_4{\cdot}C_6H_5OH$ each show two band, systems, one vibration-structural band characteristic of the aromatic ring in the near UV and another visible band at 26.8 kK, 29.6 kK, respectively, which are assigned as a ligand to metal charge transfer band corresponding to $^1A_1''{\to}^1E'\;or\;^1E''$ transition.
The dipole moments for some coordination compounds with organic ligands have been calculated adopting the molecuar orbitals obtained from EHT calculation with modified technique. Adopting the molecular orbitals with the modified technique, the calculated dipole moments for all the coordination compounds with organic ligands give closer agreements with experimental values than those using the molecular orbitals obtained from EHT calculation. The calculated dipole moments suggest that $(C_2H_5)_2SO,\;(C_6H_5)_2SO,\;and\;(C_6H_5)_2SeO$ may have a trigonal planar structure and $(C_6H_5)_3AsO,\;and\;(C_6H_5)_3PBCl_3$ a square planar structure and $(C_2H_5)_2OZrCl_4$ may be distorted markedly. This work may also indicate that the modified technique is superior to the EHT calculation as far as the dipole moment calculation is concerned.
The systems of aromatic amines such as aniline, N,N-dimethylaniline and N,N-diethylaniline with iodine or iodine monochloride in carbon tetrachloride have been examined spectrophotometrically. The results indicate the formation of one to one molecular complexes. The equilibrium constants obtained at room temperature for formation of the complexes are as follows: $C_6H_5NH_2{\cdot}I_2\;2.05$, $C_6H_5N(CH_3)_2{\cdot}I_2\;15.2$, $C_6H_5N(C_2H_5)_2{\cdot}I_2\;35.5$, $C_6H_5NH_2{\cdot}ICl\;18.5$, $C_6H_5N(CH_3)_2{\cdot}ICl\;25.6$, and $C_6H_5N(C_2H_5)_2\;42.0$ l $mole^{-1}$.
Lee Ji Hyun;Chun Sang Jin;Kwon Ki Hyeok;Lee Do Weon
Korean Journal of Crystallography
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제16권1호
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pp.43-53
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2005
The dihydrido P-C-P pincer complex, $IrH_2{C_6H_3-2,6-(CH_2PBu_2^t)_2}$ (1), was successfully prepared from the reaction of the hydrochloride complex, $IrClH (C_6H_3-2,6-(CH_2PBu_2^t)_2}$, and super acid $(LiBEt_3H)$ under 1 atm of hydrogen in pentane solution at room temperature and followed by Heating at $130^{\circ}C$ in vacuo. Jensen recently found that the dihydrido P-C-P pincer complex 1 is a highly active homogeneous catalyst for the transfer dehydrogenation of alkanes with unusual longterm stability at temperatures as high as $200^{\circ}C$. The treatment of dihydrido complex 1 with nitrogen, water, carbon dioxide, and carbon monoxide in presence of tert-butylethylene (the) at room temperature in an appropriate solution gave the dinitrogen complex, $[Ir{C-6H_3-2,6-(CH_2PBu_2^t)_2}]_2({\mu}-N_2)$ (2), the hydrido hydroxyl complex, $IrH(OH){C_6H_3-2,6-(CH_2PBu_2^t)_2}$ (3), the carbon dioxide complex, $Ir({\eta}^2-CO_2) {C_6H_3-2,6-(CH_2PBu_2^t)_2}$ (including the bicarbonate complex, $IrH({\kappa}^2-O_2COH){C_6H_3-2,6-(CH_2PBu_2^t)_2}\;(4))$, and the carbonyl complex, $Ir(CO) {C_6H_3-2,6-(CH_2PBu_2^t)_2}\;(5)$ (including the carboxyl complex, $IrH(C(O)OH) {C_6H_3-2,6-(CH_2PBu_2^t)_2}\;(6))$, in good yield, respectively. These P-C-P iridium complexes were isolated and characterized by $^1H,\;^{13}C,\;^{31}P\; NMR$, and IR spectroscopy. In addition, the complexes (1-6) were characterized by a single crystal X-ray crystallography. These complexes account for these small molecules' inhibition of dehydrogenation of alkanes catalyzed by the dihydrido complex 1.
Journal of Korean Society for Atmospheric Environment
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제13권1호
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pp.91-98
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1997
Y-zeolite and ${\gamma}$-Al$_2$O$_3$ were used as supports on CO and $C_3$H$_{6}$ oxidation for diesel emission control. The catalysts composed of Pd and Pt as active components were wash coated on honeycomb type ceramic substrate. The oxidation of CO and $C_3$H$_{6}$ was carried out over prepared honeycomb in a fixed bed continuous reactor in the temperature range of 20$0^{\circ}C$~50$0^{\circ}C$ and 20,000 GHSV (h$^{-1}$ ). Surface area of Y-zeolite was larger than that of ${\gamma}$-Al$_2$O$_3$ due to channel structure of Y-zeolite. Therefore, high conversion of CO and $C_3$H$_{6}$ could be obtained because of good dispersion of active metals over Y-zeolite. The honeycomb used Y-zeolite as a support showed higher $C_3$H$_{6}$ conversion than that of ${\gamma}$-Al$_2$O$_3$ due to better cracking and isomerization activity of Y-zeolite. PdPt catalyst showed high conversion of CO and $C_3$H$_{6}$ at low temperature region, 20$0^{\circ}C$~30$0^{\circ}C$, for their synergy effects. PdPt/Y-Zeolite catalyst could achieve more than 80% conversion of $C_3$H$_{6}$ at 30$0^{\circ}C$. The use of Y-zeolite as a support increased CO and $C_3$H$_{6}$ conversion, and decreased SO$_2$ conversion very effectively. Y-zeolite found to have a good adaptability as a support for the diesel emission after treatment system.
The interactions of aniline, o-toluidine, o-ethylaniline and o-chloroaniline with iodine in carbon tetrachloride solution have been examined through spectrophotometric measurements. The results indicate that both aniline and the o-substituted anilines examined form one-to-one complexes with I2in solution. The formation constants of the complexes measured at room temperature are 12.8, 9.31, 3.15 and 0.576 l $mole^{-1}$, respectively. Comparison of these results with previous experimental results indicates that the relative stabilities of the $I_2$-amine complexes decrease in the following order: $C_6H_5N(C_2H_5)_2 >C_6H_5N(CH_3)_2 >C_6H_5NH_2 >o-CH_3C_6H_4NH_2 >o-C_2H_5C_6H_4NH_2 >o-ClC_6H_4NH_2$. This may support the conclusion that the relative stabilities of these complexes are explained by the inductive effect and steric hindrance of the substituents.
$Pt(2,6-(Cy_2PCH_2)_2C_6H_3)(OTf)\;(OTf=CF_3SO_3^-)$ readily reacts with various amines to afford cationic amine complexes $[Pt(2,6-(Cy_2PCH_2)_2C_6H_3)(amine)](OTf)\;(amine=NH_3,\;NHMe_2,\;NHC_4H_8,\;NH_2Ph,\;NH_2(Tol-p))$ in high yields. These complexes have been fully characterized by IR, $^1H-,\;^{19}F{^1H}-,\;and\;^{31}P{^1H}-NMR$ spectroscopy, and elemental analyses. Reaction of $Pt(2,6-(Cy_2PCH_2)_2C_6H_3)(OTf)$ with acrylonitrile quantitatively produced the ${\pi}$-olefinic complex $Pt(2,6-(Cy_2PCH_2)_2C_6H_3)(CH_2=CHCN)](OTf)$ which is only stable in solution in the presence of acrylonitrile. Attempt at isolating this complex in the pure solid state was failed due to partial decomposition into $Pt(2,6-(Cy_2PCH_2)_2C_6H_3)(OTf)$ The equilibrium constants $(K_{eq}=[Pt(PCP)-(NH_2R)^+][CH_2=CHCN]/[Pt(PCP)(CH_2=CHCN)^+][NH_2R]:\;[Pt(2,6-(Cy_2PCH_2)_2C_6H_3)(CH_2=CHCN)]^++NH_2R{\rightleftarrows}[Pt(2,6-(Cy_2PCH_2)_2C_6H_3)(NH_2R)]^++CH_2=CHCN=Ph,\;p-tolyl)$ were calculated to be 0.28 (for R = Ph) and 3.1 (R = p-tolyl) at $21^{\circ}C$. The relative stability of the ${\sigma}$-donor amine versus the ${\pi}$-olefinic acrylonitrile complex has been found largely dependent upon the amine-basicity $(pK_b)$, implicating that acrylonitrile practically competes with amine in the platinum coordination sphere. On the contrary to the formation of the acrylonitrile complex, no reaction of $Pt(2,6-(Cy_2PCH_2)_2C_6H_3)(OTf)$ with other olefins such as ethylene, styrene and methyl acrylate was observed.
Journal of the Korean Institute of Telematics and Electronics D
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제35D권11호
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pp.70-77
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1998
Ni/SiC Schottky diodes have been fabricated using epitaxial 4H-SiC and 6H-SiC wafers. The epitaxial n-type layers were grown on $n^{+}$ substrates, with a doping density of 4.0$\times$10$^{16}$ c $m^{-3}$ and a thickness of 10${\mu}{\textrm}{m}$. Oxide-termination has been adopted in order to obtain high breakdown voltage and low leakage current. The fabricated Ni/4H-SiC and Ni/6H-SiC Schottky barrier diodes show excellent rectifying characteristics up to the measured temperature range of 55$0^{\circ}C$. In case of oxide-terminated Schottky barrier diodes, breakdown voltage of 973V(Ni/4H-SiC) and 920V(Ni/6H-SiC), and a very low leakage current of less than 1nA at -800V has been observed at room temperature. On non-terminated Schottky barrier diodes, breakdown voltages were 430V(Ni/4H-SiC) and 160v(Ni/6H-SiC). At room temperature, SBH(Schottky Barrier Height), ideality factor and specific on-resistance were 1.55eV, 1.3, 3.6$\times$10$^{-2}$$\Omega$.$\textrm{cm}^2$ for Ni/4H-SiC Schottky barrier diodes, and 1.24eV, 1.2, 2.6$\times$10$^{-2}$$\Omega$.$\textrm{cm}^2$/ for Ni/SH-SiC Schottky barrier diodes, respectively. These results show that both Ni/4H-SiC and Ni/6H-SiC Schottky barrier diodes are very promising for high-temperature and high power applications.s..
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[게시일 2004년 10월 1일]
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