Chemo-Mechanical Analysis of Bifunctional linear DGEBF/Aromatic Amino Resin Casting Systems

DGEBF/방향족아민 경화계의 벤젠링 사이에 위치한 Methyl기와 Sulfone기가 유발하는 물성변화에 대한 연구

  • 이재락 (한국화학연구소 화학소재연구단) ;
  • 명인호 (국방품질관리소 서울분소)
  • Published : 2005.08.01

Abstract

To determine the effect of chemical structure of aromatic amino curing agents on thermal and mechanical properties, standard epoxy resin DGEBF (diglycidylether of bisphenol F) was cured with diaminodiphenyl methane (DDM) and diaminodiphenyl sulphone (DDS) in a stoichiometrically equivalent ratio. From this work the effect of aromatic amino curing agents on the thermal and mechanical properties is significantly influenced by the chemical structure of curing agents. In contrast, the results show that the DGEBF/DDS system having the sulfone structure between the benzene rings had higher values in the thermal stability, density, shrinkage ($\%$), thermal expansion coefficient, tensile modulus and strength, flexural modulus and strength than the DGEBF/DDM system having methylene structure between the benzene rings, whereas the DGEBF/DDS system presented low values in maximum exothermic temperature, conversion of epoxide, and grass transition temperature. These results are caused by the relative effects of sulfone group having strong electronegativity and methylene group having (+) repulsive property. The result of fractography shows that the grain distribution of DGEBF/DDS system is more irregular than that of the DGEBF/DDM system.

방향족아민 경화제의 벤젠링 사이의 관능기 변화가 반응특성, 기계적특성 및 열적특성에 미치는 영향을 고찰하기 위하여 범용 에폭시수지인 DGEBF와 방향족아민 경화제 DDM, DDS 각각을 1:1의 당량비로 혼합하여 동일한 조건으로 경화하였다. 그 결과 에폭시수지 경화물의 특성은 경화제의 벤젠링 사이의 관능기 구조에 따라 매우 큰 영향을 받았다. 즉, 벤젠링 사이에 길이가 길고 bulky한 술폰기를 포함한 DDS는 반응성, 열안정성, 밀도, shrinkage($\%$), 선팽창계수, 인장탄성율. 인장강도, 굴곡탄성율, 굴곡강도의 값이 벤젠링 사이에 메틸기를 가지는 DDM 경화물계 보다 높게 나타났지만, epoxide기의 전환율, 유리전이온도의 값은 낮게 나타냈다. 이것은 술폰기의 강한 전기음성도와 메틸기의 전기 양성적인 repulsive한 성질의 차이에 의한 영향인 것으로 판단된다. 굴곡 파단면의 관찰 결과는 DDS 경화물계의 각개 grain이 불규칙적으로 분포되어 있음을 확연하게 보여준다.

Keywords

References

  1. H. F. Mark, N. M. Bikales, C. G. Overberger, G. Menges, and J. I. Kroschwitz, Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, 2nd ed., Vol. 6, John Wiley & Sons, New York, 1986, pp. 225-382
  2. S. H. Goodman, Handbook of Thermoset Plastics, Vol. 5, Noyes Publications, New York, 1986, pp. 132-182
  3. D. C. Phillips, J. M. Scott, and M. Jones, 'Crack Propagation in an Amine-Cured Epoxide Resin', J. Mater. Sci., Vol. 13, 1978, pp. 311-322 https://doi.org/10.1007/BF00647775
  4. J. M. Scott, G. M. Wells, and D. C. Phillips, 'Low Temperature Crack Propagation in an Epoxide Resin', J. Mater. Sci., Vol. 15, 1980, pp. 1436-1448 https://doi.org/10.1007/BF00752123
  5. R. J. Morgan, 'The Effect of Thermal History and Strain Rate on the Mechanical Properties of Diethylenetriamine-Cured Bisphenol-A-Diglycidyl Ether Epoxides', J. Appl. Polym. Sci., Vol. 23, 1980, pp. 2711-2717
  6. R. P. Kreahling and D. E. Kline, 'Thermal Conductivity, Specific Heat, and Dynamic Mechanical Behavior of Diglycidyl Ether of Bisphenol A Cured with m-Phenylenediamine', J. Appl. Polym. Sci., Vol. 13, 1969, pp. 2411-2425 https://doi.org/10.1002/app.1969.070131115
  7. H. N. Nae, 'Cure and Thermal Properties of Brominated Epoxy Systems', J. Appl. Polym. Sc., Vol. 33, 1987, pp 1173-1185 https://doi.org/10.1002/app.1987.070330410
  8. K. Horie, H. Hiura, M. Sawada, J. Mita, and H. Kanbe, 'Calorimetric Investigation of Polymerization Reactions. III. Curing Reaction of Epoxides with Amines', J. Polym. Sci., A-1, Vol. 8, 1970, pp. 1357-1372 https://doi.org/10.1002/pol.1970.150080605
  9. W. J. Schultz, International Encyclopedia of Composites, ed. By S. M. Lee, Vol. 2, VCH Pub. Inc., New York, 1990, pp. 77
  10. M. R. Kamal and B. Huang, Handbook of Polymer Degradation, ed. By S. H. Hamid, M. B. Amin, and A. G. Maadhah, Marcel Dekker Inc., New York, 1992, pp. 127-168
  11. Y. G. Lin, H. Sautereau, and J. P. Pascault, 'BDMA-Catalyzed DDA-Epoxy Resin System: Temperature and Composition Effects on Curing Mechanism', J. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed. Vol. 24, 1986, pp. 2171-2184 https://doi.org/10.1002/pola.1986.080240911
  12. X. Wang and J. K. Gillham, 'Competitive Primary Amine/Epoxy and Secondary Amine/Epoxy Reactions Effect on the Isothermal Time-to-Vitrify', J. Appl. Polym. Sci., Vol. 43, 1991, pp. 2267-22 77 https://doi.org/10.1002/app.1991.070431216
  13. T. P. Skourlis and R. L. Mccullough, 'An Experimental Investigation of the Effect of Prepolymer Molecular Weight and Stoichiometry on Thermal and Tensile Properties of Epoxy Resins' J.Appl. Polym. Sci., Vol. 62, 1996, pp. 481-490 https://doi.org/10.1002/(SICI)1097-4628(19961017)62:3<481::AID-APP6>3.0.CO;2-M
  14. V. B. Gupta, L .T. Drzal, W. W. Adams, and R. Omlor, 'An Electron Microscopic Study of the Morphology of Cured Epoxy Resin', J.of Material Science, Vol. 20, 1985, pp. 3439-3452 https://doi.org/10.1007/BF01113751
  15. 이재락, 김준형, 'DDM 으로 경화된 에폭시 수지의 굴곡 파단면에 대한 연구', 한국복합재료학회지, 제 1권, 제1호, 1988, pp. 10-17
  16. 이재락, 박정열, 이종문, '에폭시 수지 혼합물의 조성비와 경화조건이 경화물의 굴곡특성과 파단형태에 미치는 영향' 한국복합재료학회지, 제7 권, 제 1 호, 1994, pp. 26-34