• 한국환경보건학회:학술대회논문집
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• 한국환경보건학회 2004년도 International Conference Global Environmental Problems and their Health Consequences
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• pp.169-172
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• 2004

A gas chromatography/mass spectrometric assay method was developed for the determination of propylene oxide adduct, N-(3-hydroxypropyl)valine. Adduct was released from hemoglobin by alkaline hydrolysis and extract at pH 8 with ethyl ether. The dried extract was completely derivatized with N-Methyl-N-(trimethylsilyl) trifluoroacetamide (MSTFA)/TMS-I (100:3). The detection limits of the assay were 0.08 ng/g for N-(3-hydroxypropyl)valine based upon assayed hemoglobin of 0.1 g. The method was applied to the determination of propylene oxide adduct formed in young female Sprague-Dawley rats after treatment for 1, 2 and 3 weeks with 0.008 % propylene oxide via the drinking water. An adduct was detected by proposed procedure. The structure of the adduct could be assigned to N-(3-hydroxypropyl)valine.

• 한국응용과학기술학회지
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• 제27권3호
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• pp.337-343
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• 2010

1-Deoxynojirimycin(1-DNJ) was hardly detected by general UV detector. Therefore, in this study, we analyzed 1-DNJ, a effective functional material in which was contained the leaves of Cudrania tricuspidata and its tea by gas-chromatography. Synthesized a TMS derivative by attaching trimethylsilyl group to 1-DNJ, analyzed this by GC, and could detect a good peak. The leaves of Cudrania tricuspidata contains $1154.83{\pm}56.67$ ug/g.d.w of 1-DNJ and tea of Cudrania tricuspidata leaves does $8.01{\pm}0.61$ ug/g.d.w. This means the contents of 1-DNJ was nearly identical to each other. The larger size of the leaves had the more contents of 1-DNJ and the middle region of collection was the highest than any other collective regions of leaves.

• 대한유전성대사질환학회지
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• 제15권3호
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• pp.138-146
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• 2015

Purpose: If early diagnosis is not made, patients with metabolic disorders as homocystinemia rapidly progress to physical defect or mental retardation resulted in storage of the toxic material into the brain. Therefore, it is necessary to develop an analytical method for a rapid screening and/or correct confirmation diagnosis. Methods: The standard solution of sulfur amino acids spiked plasma was subjected to protein precipitation with methanol, and then consecutively derivatized with trimethylsilyl (TMS) and trifluoroacyl (TFA) and determined by GC-MS. The formation of TMS derivative of the hydroxyl and TFA derivative of amino functional group was performed by BSTFA and MBTFA, respectively. Selective ion monitoring (SIM) mode was used for quantification with selected specific ions. Results: A calibration curve on standard spiked pooled plasma showed a linear relationship with correlation coefficient of 0.9936-0.9992 for all compounds over the range of 0.1-300 ng. The precision and accuracy were within S.D. of 1-15% and RSD of 1-15% for intra-day assay at 2 ng/mL, 15 ng/mL and 30 ng/mL. LOD and LOQ was 0.4 ng/mL and 4 ng/mL respectively. Conclusion: A rapid analytical method was developed to quantify sulfur amino acids and methyl malonic acid, after two-step derivatization procedure with good sensitivity and specificity on human plasma. Advantages of a new method are simplicity and rapidity. The method could be useful for routine analysis, diagnosis of homocysteinemia.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제30권7호
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• pp.1497-1504
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• 2009

GC/MS analysis of catecholamines (CAs) in biological sample may produce poor reproducible quantitaion when chemical derivatization is used as the technique to form a volatile derivative. Significant quantities of the side products can be formed from CAs with primary amine during the derivatization reaction under un-optimized conditions. We have tested various chemical derivatization techniques in an attempt to find an optimum derivatization method that will reduce side product formation, enable to separate several catecholamine derivatives in GC chromatogram, and obtain significant improvement of detection sensitivity in GC/MS analysis. Whereas several derivatization techniques such as trimethylsilylation (TMS), trifluoroacylation (TFA), and two step derivatization methods were active, selective derivatization to form O-TMS, N-heptafluorobutylacyl (HFBA) derivative using N-methyl-N-(trimethylsilyl)-trifluoroacetamide (MSTFA) and N-methyl-bis(heptafluorobutyramide) (MBHFBA) reagents was found to be the most effective method. Moreover, this derivative formed by selective derivatization could provide sufficient sensitivity and peak separation as well as produce higher mass ion as base peak to use selected ion in SIM mode. Calibration curves based on the use of an isotopically labeled internal standard show good linearity over the range assayed, 1 ~ 5000 ng/mL, with correlation coefficients of > 0.996. The detection limits of the method ranged from 0.2 to 5.0 ppb for the different CAs studied. The developed method will be applied to the analysis of various CAs in biological sample, combined with appropriate sample pretreatment.

• Archives of Pharmacal Research
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• 제20권3호
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• pp.247-252
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• 1997

Perfluorotolyl (PFT)-ether and perfluorotoly-trimethylsilyl (PFT-TMS) ether derivatives of oestrone, $17{\alpha}$- and $17{\beta}$oestradiol were prepared under phase transfer conditons. The former derivatives under negative ion chemical ionization conditions gave significant ions in the mass spectrometer but $17{\alpha}$- and $17{\beta}$ -oestradiol gave poor resolution. However, the PFT-TMS derivatives of 17.${\alpha}$- and$17{\beta}$-oestradiol showed good resolution. These derivatives were used for the analysis of oestrogens in bovine aqueous humour, vitreous humour and retina. The mean $({\pm}SEM)$ concentrations of oestrone in bovine aqueous humour (n=18), vitreous humour (n=18) and bovine retina (n=4) were $0.47{\pm}0.11$, $0.46{\pm}0.14$ and $1.10{\pm}0.24 ng.ml^{-1}$, respectively. $17{\alpha}$-Oestradiol was detected in 16 out of 18 samples of bovine aqueous humour and vitreous humour and the mean $({\pm}SEM)$ concentrations were $0.30{\pm}0.10$ and $0.08{\pm}0.02 ng.ml^{-1}$, respectively. The mean $({\pm}SEM)$ concentration of 17.betha.-oestradiol in aqueous humour (n=7) and vitreous homour (n=11) $0.83{\pm}0.26 ng ml^{-1}$ and $0.39{\pm}0.09 ng ml^-1$, respectively. In retina the concentrations of both steroids were below the detection limit.

• 분석과학
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• 제28권5호
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• pp.323-330
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• 2015

알캅톤뇨증은 극히 드문 희귀 유전성 대사이상질환으로, 호모겐티세이트 디옥시게나제의 부족이나 결손으로 인한 질환이며 호모겐티식산 (HGA)의 축적을 특징으로 한다. 임상적으로는 호모겐티식산 혈증, 관절염 및 퇴자병 (ochronosis) 등을 보인다. 본 연구는 고가이고 시간이 많이 걸리는 고체상 추출단계 없이 신속하게 우수한 감도로 혈장 중 HGA의 정량분석을 위해 개발되었다. 통합 혈장 중 100 µL를 취하여 에틸아세테이트로 액체-액체 추출(LLE)한 후, 트리메틸 실릴 유도체 (TMS) 화한 후 GC-MS로 정량하였다. 카르복실기 및 히드록실 관능기의 TMS 유도체화의 형성은 80 ℃에서 5 분 동안 BSTFA (10% TMCS 포함)로 반응시켜 수행 하였다. GC-MS 의 선택 이온 모니터링을 위한 HGA의 선택 이온은 m/z=384, m/z= 341, m/z=25로 설정 하였다. 통합 혈장에 여러 농도로 표준품을 첨가하여 검토한 검량선은 1-100 ng/µL 범위에서 직선성은 R²=0.9991로 양호하게 나타났다. 통합 혈장에 HGA를 2, 20과 80 ng/µL 농도를 첨가하여 회수율, 정확도와 정밀도를 측정하였을 때, 일간내 회수율은 99-125% 였고, 일간외 회수율은 95-115% 였고, 정확도는 1-15% 이내로 양호하였다. LOD와 LOQ는 각각 0.4 ng/µL, 4 ng/µL로 관찰되었다. 한국인 정상 혈장으로부터 HGA를 분석하였을 때, 적용된 모든 시료에서 HGA는 검출되지 않았다. 결론적으로 본 연구에서 개발된 분석 방법을 이용하면 알캅톤뇨증 환자를 신속하게 진단할 수 있으며 그 치료과정에서의 HGA 모니터링에 유용하게 응용할 수 있음을 시사한다.

• 분석과학
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• 제11권5호
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• pp.374-385
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• 1998

주로 음식물의 섭취에 기인하는 phytoestrogen은 말초 신경 및 암 세포내에서 estrogen의 생성을 저해하거나, 농도를 감소시킴으로서 estrogen-dependent cancer의 잠재적인 항 증식 물질(antipromotional compound)로 알려지고 있으며, 이러한 이유로 estrogen 대사 과정에 대한 phytoestrogen의 관련성 여부가 연구의 대상이 되고 있다. 이에, 본 연구에서는 phytoestrogen과 estrogen 대사체들을 동시에 분석하기 위한 방법으로써 Serdolit AD-2 수지를 이용한 고체상 추출과 효소 가수분해, 액체-액체 추출 방법을 이용한 전처리 과정을 확립하였으며, 이를 MSTFA/TMCS 혼합액에 의해 trimethylsilyl(TMS) ether 형태로 유도체화 한 후 GC/MS의 SIM(selected ion monitoring) 방법으로 동시에 분석, 정량할 수 있는 조건을 설정하였다. 본 실험 방법의 정확도와 정밀도는 within-a day 및 day-to-day 시험으로 평가되었으며 회수율과 검출 한계는 각각 71.96~105.66%, 2~4 ng/mL 이었다. 이 방법을 이용하여 정상 성인 남녀의 뇨중에 존재하는 17종의 estrogen과 5종의 phytoestrogen 농도를 측정하였으며, 그 결과 남성과 여성의 뇨중 phytoestrogen과 estrogen의 농도 분포에 현저한 차이가 있음을 알 수 있었다.

• 한국수산과학회지
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• 제30권3호
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• pp.355-360
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• 1997

김, 미역, 다시마, 톳 등의 해조류는 chlorophyll을 다량 함유하고 있고 굴은 소화관 내에는 미분해의 chlorophyll이 축적되어 있다. chlorophyll은 일중항 산소에 의한 광증감 산화를 촉매 한다는 것이 알려져 있다. 따라서 홍조류인 김과 진두발의 천일건조 및 굴의 자외선 조사시 광증감 산화가 지질산화에 어느정도 기여하는가를 밝히기 위해 광증감 산화 시킨시료의 총 지질의 과산화물가를 비교, 검토 하였고 과산화물의 위치이성체의 조성을 측정하였다. 굴의 총 지질 함량은 $2.7\%$였고, 또한 진두 발과 김의 총 지질 함량은 각각 $0.1\%$였다. 굴의 과산화물가는 생시료의 경우 56.7 meq/kg 이던 것이 4시간동안 자외선 조사 후에는 100.9 meq/kg으로 증가하였다. 진두발의 경우 원조의 140.2 meq/kg에서 3일간 천일건조후에는 213.4 meq/kg으로 증가 하였고, 김은 원조의 63.3 meq/kg에서 3일간 천일건조후에는 118.8 meq/kg으로 증가하여 산화가 진행되었음을 예측할수 있었다. 각 시료의 광증감 산화에 의해 생성한 과산화물의 위치 이성체의 조성을 GC-MS로 측정 한 결과 18:1 (n-9)와 18:2 (n-6)로부터 생성된 것으로 추정되는 위치 이성체를 분리하였다. 또한 9-OOH와 13-OOH의 비율이 비교적 높았으나 18:1(n-9)와 18:2(n-6)이외의 지방산으로부터 생성될 것으로 추정되는 위치이성체는 분리 확인할수 없었다.

• 대한화학회지
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• 제42권3호
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• pp.266-276
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• 1998

담즙산 분비 저하 및 콜레스테롤의 과도한 분비는 담석 형성의 주된 원인으로 담즙내의 담즙산과 콜레스테롤 및 그 전구 물질인 스테롤의 상대적인 농도는 담즙 성분의 이상을 알아보기 위한 중요한 지표로 알려져 있다. 이에 본 연구에서는 염기를 이용한 가수 분해와 pH 14와 1에서 두 번의 액체-액체 추출을 거친 후, $MSTFA/NH_4I$ 혼합액으로 유도체화 시키는 전처리 방법과 GC/MS를 이용한 새로운 분석 방법을 설정, 담즙산과 스테롤 그리고 콜레스테롤의 동시 분석을 시도하였다. 그 결고 회수율은 73.56-96.95% 이었고 within-a-day 및 day-to-day 분석의 RSD 값은 각각 1.72-13.79%, 0.68-14.10% 이었으며, 이 방법을 간내 담석증 환자에 적용하여 담즙과 담석내에 존재하는 7종의 스테롤과 5종의 담즙산, 그리고 콜레스테롤의 농도 및 그들간의 상대적인 농도 분포를 측정한 결과 담즙고 담석에서 현저히 다른 차이를 보였다.

• 한국식품과학회지
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• 제39권4호
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• pp.360-365
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• 2007

간장 중 3-MCPD 분석을 위한 HFBI, PBA, BSTFA 및 MBTFA를 사용한 유도체화 방법 및 시료 정제를 위한 흡착제, 용출용매 및 Surrogate, 내부표준물질 등을 검증한 결과 MBTFA를 이용한 acylation 방법을 제외한 나머지 세가지 유도체화 방법 모두 0.01 mg/kg 이하의 검출한계를 확인하였으며 정량한계(검출한계 ${\times}$3배)를 고려하더라도 현재의 국내 0.3 mg/kg 기준을 분석하는데 문제가 없는 것으로 판단되었으나 유럽의 허용치 0.02 mg/kg을 분석하기 위해서는 PBA방법이나 BSTFA를 사용한 유도체화 방법의 경우 최종 시료액을 약 5배 이상 농축할 필요가 있다. 한편, 유도체화를 위한 반응조건으로 가열시간 및 온도는 HFBI와 BSTFA를 사용하는 경우 $70^{\circ}C$에서 각각 30 및 60분 그리고 PBA는 첨가 직후부터 가열 없이 반응이 완결되는 것으로 나타났다. 흡착제는 Extrelut20 혹은 Florisil 이 가장 적합한 것으로 확인되었으며, 흡착제로부터의 3-MCPD 용출용매로는 ethyl acetate가 상대적으로 높은 추출능을 보여 주었다. 또한 고가의 3-MCPD 중수 소치환 동위원소 surrogate 물질을 대체하기 위한 surrogate 표준물질로는 1,2-butanediol이 그리고 내부표준물질로는 1,2-dibromo-3-chloropropane이 가장 적합한 것으로 확인하였다.