Lee, Hyung Won;Jeong, Hanseob;Ju, Young-Min;Youe, Won-Jae;Lee, Jaejung;Lee, Soo Min
Journal of the Korean Wood Science and Technology
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v.47
no.4
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pp.486-497
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2019
The non-isothermal and isothermal pyrolysis properties of H lignin and P lignin extracted from different biorefinery processes (such as supercritical water hydrolysis and fast pyrolysis) were studied using thermogravimetry analysis (TGA) and pyrolyzer-gas chromatography/mass spectrometry (Py-GC/MS). The lignins were characterized by ultimate/proximate analysis, FT-IR and GPC. Based on the thermogravimetry (TG) and derivative thermogravimetry (DTG) curves, the thermal decomposition stages were obtained and the pyrolysis products were analyzed at each thermal decomposition stage of non-isothermal pyrolysis. The isothermal pyrolysis of lignins was also carried out at 400, 500, and $600^{\circ}C$ to investigate the pyrolysis product distribution at each temperature. In non-isothermal pyrolysis, P lignin recovered from a fast pyrolysis process started to decompose and produced pyrolysis products at a lower temperature than H lignin recovered from a supercritical water hydrolysis process. In isothermal pyrolysis, guaiacyl and syringyl type were the major pyrolysis products at every temperature, while the amounts of p-hydroxyphenyl type and aromatic hydrocarbons increased with the pyrolysis temperature.
For accurate and reliable process design for phenol oxidation in a plug flow reactor with supercritical water, modeling can be very insightful. Here, the velocity and density distribution along the reactor have been predicted by a numerical model and variations of temperature and phenol mass fraction are calculated under various flow conditions. The numerical model shows that as we proceed along the length of the reactor the temperature falls from above 430 ℃ to approximately 380 ℃. This is because the generated heat from the exothermic reaction is less that the amount lost through the walls of the reactor. Also, along the length, the linear velocity falls to less than one-third of the initial value while the density more than doubles. This is due to the fall in temperature which results in higher density which in turn demands a lower velocity to satisfy the continuity equation. Having a higher oxygen concentration at the reactor inlet leads to much faster phenol destruction; this leads to lower capital costs (shorter reactor will be required); however, the operational expenditures will increase for supplying the needed oxygen. The phenol destruction depends heavily on the kinetic parameters and can be as high as 99.9%. Using different kinetic parameters is shown to significantly influence the predicted distributions inside the reactor and final phenol conversion. These results demonstrate the importance of selecting kinetic parameters carefully particularly when these predictions are used for reactor design.
The supercritical carbon dioxide (S-CO2) Brayton cycle is an important energy conversion technology for the fourth generation of nuclear energy. Since the printed circuit heat exchanger (PCHE) used in the S-CO2 Brayton cycle has narrow channels, Rayleigh-Bénard (RB) convection is likely to exist in the tiny channels. However, there are very few studies on RB convection in supercritical fluids. Current research on RB convection mainly focuses on conventional fluids such as water and air that meet the Boussinesq assumption. It is necessary to study non-Boussinesq fluids. PRB convection refers to RB convection that is affected by horizontal incoming flow. In this paper, the computational fluid dynamics simulation method is used to study the PRB convection phenomenon of non-Boussinesq fluid-supercritical carbon dioxide. The result shows that the inlet Reynolds number (Re) of the horizontal incoming flow significantly affects the PRB convection. When the inlet Re remains unchanged, with the increase of Rayleigh number (Ra), the steady-state convective pattern of the fluid layer is shown in order: horizontal flow, local traveling wave, traveling wave convection. If Ra remains unchanged, as the inlet Re increases, three convection patterns of traveling wave convection, local traveling wave, and horizontal flow will appear in sequence. To characterize the relationship between traveling wave convection and horizontal incoming flow, this paper proposes the relationship between critical Reynolds number and relative Rayleigh number (r).
In order to investigate the possibility of waste logs after oak mushroom production as a source of an alternative energy and to obtain the fundamental data of supercritical water hydrolysis that has been paid attention as a new saccharification method of lignocellulosics, supercritical water hydrolysis of normal log woods (Quercus acutissima Carruth) and waste logs was carried out. With the increase of reaction time and temperature, the color of the degradation products has been dark and the degradation rate and the crystalline index increased. However the increase of reaction pressure affected the color of the degradation products and the degradation rate at only low reaction temperature. In the early stage of the reaction, the degradation of hemicellulose was progressed, while in the late stage, the cellulose was degraded. The increase of reaction time and reaction temperature (less than $415^{\circ}C$) improved the sugar yield, while at high temperature(more than $415^{\circ}C$), the sugar yield was decreased. Based on the result of the sugar yield, the optimal hydrolysis condition of Q. acutissima Carruth by supercritical water was determined to be $415^{\circ}C$, 60 seconds and 230 pressure bar with the sugar yield of 2.68% (w/w). At the optimal condition, the supercritical water hydrolysis of waste logs after the mushroom production was carried out and the sugar yield was increased to 358% (w/w). The major degradation products of waste logs by supercritical water hydrolysis were 1,1'-oxybis-benzene and 1,2-benzendicarboxylic acid by the GC-MS analysis. At the reaction condition with low degradation rate, the fatty acids such as pentadecanoic acid, 14-methyl-heptadecanoic acid were identified. With the increase of the reaction temperature and time, the amounts of phenol and benzene were increased, but the reaction pressure did not affect the kinds of degradation products. Holocellulose content was 60.6~79.2% in the water insoluble residue and the monosaccharide yield of the water insoluble residue was 49.2~675% by the acid hydrolysis. The monosaccharide yield of water-soluble portion was increased largely by the second hydrolysis using dilute acid.
Kim, Taewan;Park, Geonhwan;Kong, Wonbae;Lee, Youn-Woo
Clean Technology
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v.24
no.1
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pp.1-8
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2018
As the social demands for environmental pollution increase and regulations on the dyeing process wastewater are strengthened, supercritical dyeing process has been attracting attention as an alternative technology to reduce wastewater and energy consumption. In the supercritical dyeing process where carbon dioxide is used as a solvent instead of water as a solvent, there is no wastewater generated. The unfixed dyes can be reused later which makes the process environment-friendly. Also, after dyeing process, dried textiles can be obtained without additional drying process, which makes the process energy efficient. In this article, we have summarized the development of the supercritical dyeing process along with the research in Korea today and compared the principle of supercritical dyeing process with conventional dyeing process. To further explain the principle, studies of the distribution factor and mass transfer of dyes in supercritical carbon dioxide and fibers, as well as solubility between supercritical $CO_2$ and dyes are discussed. The dynamic behavior of dyes in supercritical dyeing apparatus and summary of the supercritical dyeing facilities developed around the world are also discussed. Finally, we suggest the direction of research and development for optimization of supercritical dyeing process and application to synthetic fibers and natural fibers except for polyester.
A KALIMER-600 concept which is a type of sodium-cooled fast reactor, has been developed at KAERI. It uses sodium as a primary coolant and is a pool-type reactor to enhance safety. Also, a supercritical carbon dioxide ($CO_2$) Brayton cycle is considered as an alternative to an energy conversion system to eliminate the sodium water reaction and to improve efficiency. In this study, a simplified model for analyzing the thermodynamic performance of the KALIMER-600 coupled with a supercritical $CO_2$ Brayton cycle was developed. To develop the analysis model, a commercial modular modeling system (MMS) was adopted as a base engine, which was developed by nHance Technology in USA. It has a convenient graphical user interface and many component modules to model the plant. A new user library for thermodynamic properties of sodium and supercritical $CO_2$ was developed and attached to the MMS. In addition, some component modules in the MMS were modified to be appropriate for analysis of the KALIMER-600 coupled with the supercritical $CO_2$ cycle. Then, a simplified performance analysis code was developed by modeling the KALIMER-600 plant with the modified MMS. After evaluating the developed code with each component data and a steady state of the plant, a simple power reduction and recovery event was evaluated. The results showed an achievable capability for a performance analysis code. The developed code will be used to develop the operational strategy and some control logics for the operation of the KALIMER-600 with a supercritical $CO_2$ Brayton cycle after further studies of analyzing various operational events.
A resource recovery technique using sub- and supercritical water hydrolysis was applied to recover amino aicds from waste fish entrails. The effect of reaction parameters such as temperature and time necessary for the control of reaction towards optimum yield of amino acids was investigated using semi-batch and batch reactors. Results showed a maximum yield of total amino acids (137 mg/g-dry entrails) from waste fish entrails at T=$250^{\circ}C$ (P=4 MPa) and reaction time of 60 min in a batch reactor. Under supercritical conditions (e.g., T=$400^{\circ}C$, P=45 MPa), the yield decreased due to rapid decomposition compared to production rate of amino acids. As a result, the low temperature and the short reaction time were needed to produce a maximum yield of amino acids.
Kim, Ki-Tae;Lee, Tae-Gu;Moon, Seung-Jae;Lee, Jae-Heon
Plant Journal
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v.4
no.2
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pp.60-65
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2008
As the operating conditions in a supercritical oxidation reactor are set in high temperature with high pressure causing a reactor suffering from the harsh circumstances. It means the reactor adopts itself with Fe-Cr alloy in acidic atmosphere with low pH value and Ni alloy in basic atmosphere with high pH value due to its superior corrosion resistance. The study, whose target waster water is pertinent to the latter part, has selected Ni alloy such as ostenite type stainless steel 304 and 316, superstainless steel AL6XN, Inconel 625, MAT 21, and titanium Gr. 5 in order to measure corrosion resistance against those samples under the same conditions of temperature and pressure applied for a supercritical oxidation reactor. The result shows the identifiable difference in corrosion resistance by observing the surface states through a scanning probe microscope as well as measuring the weight loss through making the samples above deposited in wastewater for two-week and four-week stay. The purpose of this corrosion experiment is to identify the most corrosion-resistant material among sample species pre-selected according to pH concentration of wastewater in pursue of applying for a reactor exposed to the extreme corrosion environment. It is because such a reactor made of a verified material enables to safeguard a stable operation under the supercritical wastewater processing facility.
Feasibility of destroying synthetic and actual leachate containing humic acids and ammonia compounds by supercritical water oxidation (SCWO) was evaluated. In this study, destruction efficiencies of humic acids and ammonia respectively were investigated at various reaction temperatures and residence times under pressure a supercritical pressure (280 atm). To lower reaction temperature, chemical oxidants were used. The experiment was carried out in a cylindrical batch reactor made of Hastelloy C-276 that can withstand high temperature and pressure. Concentrations of humic acids and ammonia were measured using a $COD_{Cr}$ method and an ammonia selective electrode, respectively. The optimal destructive condition of humic acids in the presence of stoichiometric oxygen(air) was 3 min at $380^{\circ}C$, but the temperature could be lowered to subcritical region ($360^{\circ}C$) along with $H_2O_2$ as an oxidant. For ammonia, the optimal destructive condition with air was 5 min at $660^{\circ}C$, but it was possible to operate the process for 3 minutes at $550^{\circ}C$ or 2 min at $600^{\circ}C$ along with $H_2O_2$ as an oxidant. At 2 min and $550^{\circ}C$ along with $H_2O_2$ as an oxidant, humic and ammonia compounds in the actual leachate were easily destructed and the effluent quality met the Korea Standard Leachate Quality.
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