The sulfidation behaviour of Fe-XAl-0.3Y(X=5, 10, 14, 25 $wt.\%$) alloys was investigated at 1123 K in $H_2/H_{2}S$ gas atmosphere for $1\sim24$ hrs using SEM/EDX, XRD and EPMA. The weight changes of Fe-XAl-0.3Y alloys followed the parabolic rate law, Sulfidation rates of iron aluminide alloys with high Al content were one-twentieth lower than that of 5Al alloys. This is due to the formation of protective $Al_{2}O_3$ oxides on the surface of 10Al, 14Al and 25Al alloys. By calculating partial pressure of impurity oxygen contained $H_2/H_{2}S$ gas, the $Al_{2}O_3$ oxides formation could be explained using Fe-Al-S-O thermodynamic stability diagram. The sulfidation product scales of the 5Al alloy showed that thick iron sulfide scale(FeS) containing porosities formed during early stages of sulfidation. With continued sulfidation, aluminum sulfide was formed at the alloy/scale interface.
Sputter-deposited Nb-Al-Cr alloys. $3-5{\mu}m$ thick, have been prepared on quartz substrates as oxidation-and sulfidation-resistant materials at high temperatures. The oxidation or the alloys in the $Ar-O_2$ atmosphere of an oxygen partial pressure of 20 kPa follows approximately the parabolic rate law, thus being diffusion controlled. Their oxidation rates are almost the same as or even lower than those ofthc typical chromia-forming alloys. The multi-lavered oxide scales are formed on the ternary alloys. The outermost layer is composed of $Cr_2O_3$, which is"mainly responsible for the high oxidation'resistance of these alloys. In contrast to sputter-deposited Cr-Nb binary alloys reported previously, the inner layer is not porous. TEM observation as well as EDX analysis indicates that the innermost layer is a mixture of $Al_2O_3$ and niobium oxide. The dispersion of $Al_2O_3$ in niobium oxide may be attributable to the prevention of the formation of the porous oxide layer. The sulfidation rates of the present ternary alloys arc higher than those of the sputter-deposited Nb-AI binary alloys, but still several orders of magnitude lower than those of conventional high temperature alloys. Two-layered sulfide scales are formed, consisting of an outer $Al_2S_3$ layer containing chromium and an inner layer composed of $NbS_2$ and a small amount of $Cr_2S_3$. The presence of $Cr_2S_3$ in the inner protective $NbS_2$ layer may be attributed to the increase in the sulfidation rates.
Shi, Yuke;Kim, Min Jung;Park, Soon Yong;Abro, M. Ali;Yadav, Poonam;Lee, Dong Bok
Corrosion Science and Technology
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제15권3호
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pp.125-128
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2016
The ASTM T92 steel was corroded at $600^{\circ}C$ and $800^{\circ}C$ at 1 atm of $N_2/3.1%H_2O/2.42%H_2S-mixed$ gas. The formed scales were thick and fragile. They consisted primarily of the outer FeS scale and the inner (FeS, $FeCr_2S_4$)-mixed scale containing a small amount of the $Cr_2O_3$ scale. This indicated that corrosion occurred mainly via sulfidation rather than oxidation due to the $H_2S$ gas. Since FeS was present throughout the whole scale, T92 steel was non-protective, displaying high corrosion rates.
Fe-2%Mn-0.5%Si alloys were corroded at 600, 700 and $800^{\circ}C$ for up to 70 h in 1 atm of $N_2$ gas, or 1 atm of $N_2/H_2O$-mixed gases, or 1 atm of $N_2/H_2O/H_2S$-mixed gases. Oxidation prevailed in $N_2$ and $N_2/H_2O$ gases, whereas sulfidation dominated in $N_2/H_2O/H_2S$ gases. The oxidation/sulfidation rates increased in the order of $N_2$ gas, $N_2/H_2O$ gases, and, much more seriously, $N_2/H_2O/H_2S$ gases. The base element of Fe oxidized to $Fe_2O_3$ and $Fe_3O_4$ in $N_2$ and $N_2/H_2O$ gases, whereas it sulfidized to FeS in $N_2/H_2O/H_2S$ gases. The oxides or sulfides of Mn or Si were not detected from the XRD analyses, owing to their small amount or dissolution in FeS. Since FeS was present throughout the whole scale, the alloys were nonprotective in $N_2/H_2O/H_2S$ gases.
석탄가스화 복합발전(IGCC)의 탈황공정에 사용되는 비아연계 탈황제 중 경제성이 우수한 천연망간광석을 이용하여 황화수소 제거반응에 대한 특성을 연구하였다. $H_2S$와 천연망간광석 탈황제 사이의 반응에 대한 초기 반응 속도를 $400{\sim}800^{\circ}C$의 온도범위에서 열중량 분석기로 실험하였다. 그 결과로 황화수소 제거반응 시 초기 반응은 1차 반응이었고, 반응속도상수는 Arrhenius 식에 잘 적용할 수 있었다. 또한 황화반응이 확산에 의해 제어되는 조건에서 농도 구배가 선형을 나타내었으며, 이를 통하여 유효 확산 계수를 온도에 따른 Arrhenius식으로 나타내었다. 이 결과를 통하여 황화 반응 시 확산에 대한 활성화 에너지와 반응 빈도 인자를 구하였다.
석탄가스화 복합발전 시스템의 주요 단위 공정인 고온건식 탈황공정에 사용되는 탈황제의 개발을 위한 연구의 일환으로 국내산 철광석과 호주산 철광석에 대해 환원, 황화 및 재생 반응을 수행하였다. 실험 장치로는 TGA와 시료 제조용 고정층 반응기를 이용하였고, BET 표면적, SEM, 탈황/재생 cycle 실험, 반응 온도 변화 및 탈황제의 질량변화곡선 등을 이용하여 세가지 철계 탈황제에 대한 기초반응 특성을 규명하였다. 500-$700^{\circ}C$ 구간에서 반응온도 증가에 따라 탈황반응의 H$_2$S 제거율과 재생반응의 재생율이 증가하였다.
The hot corrosion properties of heat-resistant steels were investigated in an oxidation atmosphere including artificial ash and sulfur dioxide. The heat-resistant steels of T22, T92, T122, T347HFG, Super304H and HR3C were evaluated at 620, 670 and $720^{\circ}C$ for 400 hours. The relationship between the corrosion rate and the temperature followed a bell-shaped curve with a peak rate at around $670^{\circ}C$. The corrosion rates showed a decreasing tendency as the chrome contents of these steels increased from 2.15 wt.% to 24.5 wt.%, and austenitic steels had a lower corrosion rate than ferritic steels. Sulfidation by $SO_2$ as well as molten salt corrosion also had an effect on the total corrosion rate, especially showing an increase in the corrosion rate in ferritic steels. Regardless of the chrome content in the steels and irrespective of the test temperature, the corrosion scale was composed of an outer oxide and an artificial ash mixed layer, a middle oxide layer and inner sulfide, and a mixed oxide layer. As the chrome content increased, the proportion of chrome oxide in the corrosion scale increased. Before spalling of the corrosion scale, voids and cracks were initiated in the sulfide and the mixed oxide layer or at the interface with the substrate.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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