This paper was studied on the effects of Ca-La-Nb substitution and Zr/Ti ratio variation to Pb(Zr, Ti)$O_3$ system on structural, electrical, optical and sound level characteristics in order to develope the piezoelectric and electrooptic ceramic devices. Also the specimens were prepared by the two stage sintering technique. The molecular formular was X($CaO{\cdot}1/4La_{2}O_{3}{\cdot}1/4Nb_{2}O_{5}){\cdot}(1-X)Pb(Zr_{Y}Ti_{1-Y})O_{3}$(x=100X, y=100Y), and the variation of x was $6{\sim}12$, y was 60${\sim}$49 and second stage sintering time was 20${\sim}$40 hours. The experimental results obtained from this study are as follows : 1. The density was decreased, the grain size was increased according to increase of Ca-La-Nb substitution. 2. The crystal structure was rhombohedral in composition 6/60/40, and the crystal structure was tetragonal and cubic according to increase of Ca-La-Nb substitution. 3. The Ca substitution of PZT system enhanced the sintering property. The Pb site vacancy resulting from the substitution of La-Nb increased the dielectrical constant, the piezoelectric charge constant, the dielectric loss and decreased the coercive field. 4. The resistivity of PZT system which has the P type conduction mechanism increased according to substitution of La-Nb because of the substituent acting as donor. 5. The PZT ceramics varied from ferroelectric substance according to increase of Ca-La-Nb substituent. The coercive field and saturation remanent polarization decreased, and at last straight line according to increase of La-Nb substitution. 6. The amount of Ca-La-Nb substitution to improve the light transmittance of speciment was 10 mol%, the Zr/Ti ratio was 49/51, and the second stage sintering time was 40 hours. 7. According to Ca-La-Nb substitution, the specimens was to be transparent. The 7.5/51/49 specimen was suitable for transparent sound vibrator because it had 58% light transmittance (thick 0.2[mm], wave length 700[mm]) and 48% electromechanical coupling factor.
Min Soo Cho;Hyoung Ryun Park;Soon Ki Rhee;Kye Soo Lee;Bon Su Lee
Journal of the Korean Chemical Society
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v.35
no.3
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pp.196-203
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1991
The $pK_a$ values of benzoic acid and meta, para-halogen substituted benzoic acids in MeOH-$H_2O$ mixtures (0∼80% of MeOH) have been determined at 25$^{\circ}$C using a conductometric method on the basis of the Fuoss-Kraus equation, and further verified using modified conductometric method of Gelb. The dependence of $pK_a$ on halogen substituents has been discussed in terms of substituent-constant (${\sigma}$), which is devided into electron-withdrawing inductive contribution (${\sigma}_1$) and electron-donating ${\pi}$-resonance one (${\sigma}_R$). The linear-dependence of ${\sigma}_1$'s on $D^{-1}$ with positive slope and that of ${\sigma}_R$'s on $D^{-1}$ with negative slope have been interpreted on the basis of field effect and through-space interaction of ${\pi}$-lone pair of halogen substituent and ionization center via ${\pi}$-system of benzene ring.
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.8
no.2
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pp.161-167
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1991
The kinetics of hydrolysis of cinnamenylisophorone derivatives (${rho}-H,\;{rho}-Br,\;P-Cl,\;{rho}-OCH_3$) was investigated using ultraviolet spectrophotometry in 20%(v/v) dicxane-$H_2O$ at 25$^{\circ}C$. A rate equation which can be applied over wide pH range (pH $1.0{\sim}13.0$) was obtained. In order to investigate the substituent effects on cinnarnenylisophorone derivatives, Hammett constant was plotted. As the result, the rate of hydrolysis of cinnamenylisophorone derivatives was facilitated by electron donating group. Final products of the hydrolysis were benzaldehyde and isophorone, From the measurement of reaction rate constant according to pH changes, substituent effect, and final products, it was found that the hydrolysis of cinnarnenylisophorone derivatives was initiated by the neutral $H_2O$ molecule which does not dissociated at below pH 9.0, and in the range of pH $9.0{\sim}11.0$ this reaction occurs by $H_2O$ or hydroxide ion competitively, but proceeded by the hydroxide ion above pH 11.0. On the basis of this kinetic study, the reaction mechanism of the hydrolysis of cinnamenylisophorone derivatives was proposed.
The kinetics of azo-coupling reaction of N-acetyl-H-acid (1-acetamino-8-hydroxynaphthalene-3, 6-disulfonic acid) with several heterocyclic diasonium compounds such as diazotiged 3-aminopyridine, 3-aminoquinoline, 8-aminoauinoline and aniline was studied. It was found that reactions proceeded at remarkably different rate. Reaction rate was in increasing order; 3-aminopyridine, 3-aminoquinoline, 8-aminoauinoline and aniline. And the activation energies were 9.62, 10.10, 10.39, 10.70 Kcal/mole, respectively. Especially, the rate constant of 3-aminopyridine was 100 times larger than that of benzene diasonium compound even in strong acidity. Hammett plot was also made of the rate constants obtained against the heterocyclic substituent constants reported in the literature. A good linear relationship was obtained and the reaction constant of N-acetyl H-acid was calculated to be 3.14.
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.12
no.2
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pp.145-150
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1995
The Kinetics velocity for hydrolysis reaction of vanillylidene imine derivatives has been measured by ultra-violet ray spectrophotometer in 20wt% $dioxane-H_2O$ at $25^{\circ}C$. It was measured the reaction rate Constant of vanillylidene imine derivatives that can be applied widely following to pH-change at $25^{\circ}C$. Final products that hydrolyzed the vanillylidene imine certified in vanillin and aniline derivative, and the effect of substitution radical that has affected on hydrolysis reaction was largely promoted to reaction rate by electron attrating group in acidity and electron donoring group in basic. From the results of rate constant to hydrolysis reaction, substituent radical effect and final products. It has certified the hydrolysis reaction mechanism of vanillylidene imine derivatives.
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.37
no.2
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pp.250-259
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2020
The solubilization constant (Ks) was determined by the UV-Vis method to investigate the interaction between organic matter (solubilized substance) and surfactant in solubilization. Solubilization constants and thermodynamic functions, according to the hydrophobic interaction between organic mater (4-alkylanilines with different alkyl substituent length) and cationic surfactants (DTAB, TTAB, and CTAB, having different hydrophobic lengths), were measured and calculated at various temperatures and compared with each other. As a result, the hydrophobic interactions between organic matters and cationic micelles increased with increasing the chain length of solute's substituent as well as surfactant's hydrophobe. However, the hydrophobic effect by the alkyl substituent of organic matter was greater than the hydrophobic effect by the surfactant. In addition, the results of the calculated thermodynamic functions showed that 4-alkylaniline was solubilized at the deep place in the micelle and its solubilization was greatly dependent on both the hydrophobic effects of organic matter and surfactant. At the calculated iso-structural temperature, the difference between the maximum and minimum values was less than 1K within the experimental conditions.
Hydrogen sulfide ($H_2S$) is mainly produced along with methane and hydrocarbons in many gas fields as well as hydrodesulfurization processes of crude oils containing sulfur compounds and the emission of $H_2S$ has a considerable effect on both environmental problem and human health aspects due to formation of, e.g. acid rain and smog. In recent years, ionic liquids (ILs) have been proposed as the most promising solvents for $CO_2$ and hazardous pollutants capture, such as $H_2S$ and sulfur dioxide ($SO_2$). In this work, we demonstrate the use of the predictive COSMO-SAC model for the prediction of Henry's law constant of $H_2S$ in ILs. Furthermore, the method is used to screen for potential IL candidates for $H_2S$ capture from a set of 2,624 ILs formed from 82 cations and 32 anions. The effects of cation on the Henry's law constant of $H_2S$ such as (i) the variation of the alkyl chain length on cation, (ii) the substituent of methyl group ($-CH_3$) for H in C(2) position and (iii) the change of ring structure for cation family are clearly predicted by COSMO-SAC model.
The rates of reaction between 4-substituted-2,6-dinitrochlorobenzenes with para-substituted anilines in methanol-acetonitrile mixtures were measured by conductometry. It was observed that the rate constant increases in the order of X = 4-$NO_2 {\gg}4-CN {\gg}4- CF_3$, where X is a substituent in the substrate. The rate constant also increases in the order of Y = p-O$CH_3{\gg}p- CH_3{\gg}H {\gg}p-Cl{\gg}m- NO_2$, where Y is a substituent in the aniline ring. Kinetic studies in the methanol-acetonitrile solvent system with various nucleophiles showed that the N-C bond forming step is making a great contribution to the overall second order rate constant. The electrophilic catalysis by methanol probably consists of the hydrogen bonding between alcoholic hydrogen and leaving chloride in the transition state. The nucleophilic catalysis by methanol may be ascribed to the formation of hydrogen bonds between alcoholic oxygen and hydrogens of amines in the transition state. All these experimental facts are supporting the operation of $S_N$Ar machanism with the second step being the rate determining. This mechanism can be successfully fitted to the PES model.
Kim, Yong-Jip;Chang, Hae-Sung;Kim, Dae-Whang;Sung, Nack-Do
Applied Biological Chemistry
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v.38
no.6
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pp.570-576
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1995
The new sixteen herbicidal N-2-(1-hydroxy-2-fluoroethyl)-6-substituted(X)-benzenesulfonyl-N'-4,6-dimethoxypyrimidinyl-2-yl urea derivatives(S) were synthesized and thier herbicidal activities$(pI_{50})$ in vivo against rice(Orysa Sativa L.), Barnyard grass(Echninochloa orizicola) and Bulrush(Scirpus juncoides) were measured by the pot test under paddy conditions. The structure activity relationship(SAR) were studied using the physicochemical parameters of ortho-substituents(X) and hydrolysis rate constant(logk) and herbicidal activities by the multiple regression technique. The SAR suggested that the herbicidal activities were more dependant on the hydrolysis rate constant(logk>0) than the steric constants $(Es, small width($B_4$) and length($L_1$). Among them, halogens(2 & 5), methyl(15) and non(H) substituent(1) showed higher herbicidal activity for weeds which was not tolerent to rise and weeds. The herbicidal activity was increased and the persistency in aqueous solution was decreased by electron donating(${\sigma}0<0$) groups as ortho-substituent(X). From the relationship equation between herbicidal activity and hydrolysis rate constant, it was assumed that the both reactions would be proceeds with similar process. And the conditions on the ortho substituents to show higher herbicidal activity and the persistency in aqueous solution were also discussed.
Kinetic studies of the additions of benzylamines to a noncyclic dicarbonyl group activated olefin, methyl $\alpha$-acetyl-$\beta$ -phenylacrylates (MAP), in acetonitrile at 30.0 ${^{\circ}C}$ are reported. The rates are lower than those for the cyclic dicarbonyl group activated olefins. The addition occurs in a single step with concurrent formation of the $C_\alpha$ -N and $C_\beta$ -H bonds through a four-center hydrogen bonded transition state. The kinetic isotope effects ($k_H/k_D$ > 1.0) measured with deuterated benzylamines ($XC_6H_4CH_2ND_2$) increase with a stronger electron acceptor substituent ($\delta\sigma$ X > 0) which is the same trend as those found for other dicarbonyl group activated series (1-4). The sign and magnitude of the cross-interaction constant, ρXY, is comparable to those for the normal bond formation processes in the $S_N2$ and addition reactions. The relatively low ${\Delta}H^\neq$ and large negative ${\Delta}S^\neq$ values are also consistent with the mechanism proposed.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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