The lattice-fluid theory are adopted for modeling the phese equilibria in supercritical fluids, In order to investigate effects of the nonrandom distribution of holes in mixtures on the phase equilibria, the equation of state and the chemical potential of the binary miture are formulated with taking into account nonrandomness of holes distributions in the fluid mixture. The relations of phase equilibria formulated in this work are tested through predictions of solubility of heavy solids in supercritical fluids and predictions of high pressure phase equilibria of binary mixtures. Results obtained exhibit that the lattice fluid model with assumptions of nonrandomness of hole distributions is successful in quantatively mideling the phase equilibria of mixtures of molecules of dissimilar sizes, specifically solids-supercritical fluid mixtures.
International Journal of Air-Conditioning and Refrigeration
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v.11
no.2
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pp.61-66
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2003
In order to prevent roll-over and a rapid boil-off of LNG in tanks, the phase equilibria of carbon dioxide in liquefied natural gas components as binary mixtures at cryogenic temperatures have been experimentally measured using Fourier transform infrared spectroscopy in conjunction with a specially designed variable pressure/temperature cryostat cell (pathlength 2 mm; pressures up to 30 bar). Solid carbon dioxide has been found to be comparatively soluble in liquid nitrogen (3.25$\times$${10}^{-6}$ mole fraction), liquid methane (1.04$\times$${10}^{-4}$ mole fraction), liquid ethane (3.1$\times$${10}^{-2}$ mole fraction) and liquid propane (6.11$\times$${10}^{-2}$ mole fraction) at their normal boiling temperatures. The solubilities of carbon dioxide in various cryogens, which increased with increasing temperature, are much lower than those obtained by others using gas chromatography. The differences are attributed to infrared spectroscopy selectively measuring dissolved solute in situ whereas gas chromatography measures microscopic particulate solid in addition to dissolved solute.
Experimental data are reported on the phase equilibrium of propoxylated neopentyl glycol diacrylate in supercritical carbon dioxide. Phase equilibria data were measured in static method at a temperature of (313.2, 333.2, 353.2, 373.2 and 393.2) K and at pressures up to 27.82 MPa. At a constant pressure, the solubility of propoxylated neopentyl glycol diacrylate for the (carbon dioxide + propoxylated neopentyl glycol diacrylate) system increases as temperature increases. The (carbon dioxide + propoxylated neopentyl glycol diacrylate) system exhibits type-I phase behavior. The experimental result for the (carbon dioxide + propoxylated neopentyl glycol diacrylate) system is correlated with Peng-Robinson equation of state using mixing rule. The critical property of propoxylated neopentyl glycol diacrylate is predicted with Joback and Lyderson method.
Biogeochemical characteristics involving redox processes in groundwater from a riverine alluvial aquifer was investigated using multi-level monitoring wells (up to 30m in depth). Anaerobic conditions were predominant and high Fe ($14{\sim}37mg/L$) and Mn ($1{\sim}4mg/L$) concentrations were observed at 10 to 20 m in depth. Below 20 m depth, dissolved sulfide was detected. Presumably, these high Fe and Mn concentrations were derived from the reduction of Fe- and Mn-oxides because dissolved oxygen and nitrate were nearly absent and Fe and Mn contents were considerable in the sediments. The depth range of high Mn concentration is wider than that of high Fe concentration. Dissolved organics may be derived from the upper layers. Sulfate reduction is more active than Fe and Mn reduction below 20 m in depth. Disparity of calculated redox potential from the various redox couples indicates that redox states are in disequilibrium condition in groundwater. Carbonate minerals such as siderite and rhodochrosite may control the dissolved concentrations of Fe(II) and Mn(II), and iron sulfide minerals control for Fe(II) where sulfide is detected because these minerals are near saturation from the calculation of solubility equilibria.
In this work, high pressure binary phase equilibria data of carbon dioxide and isopropyl alcohol were obtained by experiment. A static type experimental apparatus was made to measure temperature, pressure and phase equilibria composition. The experimental apparatus was tested by comparing the measured phase equilibria data of the carbon dioxide-isopropyl alcohol system at $80^{\circ}C$ with those of Rodosz. The binary phase behavior data of carbon dioxide-isopropyl alcohol system were measured in range of 41 to 133 bar and at temperatures of 40, 60, 80, 100 and $120^{\circ}C$. The solubility of isopropyl alcohol increases as the temperatures increases at constant pressure. Also, these carbon dioxide-alcohol solute system have critical-mixture curves that exhibit maxima in pressure at temperatures between the critical temperatures of carbon dioxide and isopropyl alcohol. The experimental data obtained in this study were modeled using the statistical associating fluid theory(SAFT) equation of state. A good fit of the data was obtained with SAFT using two adjustable parameters for the carbon dioxide-isopropyl alcohol system.
The solubility of ethyl bromide in nitrobenzene and in 1,2,4-trichlorobenzene has been measured at $19^{\circ}$ in the presence and absence of gallium bromide. When gallium bromide does not exist in the system, the solubility of ethyl bromide in nitrobenzene is greater than in 1,2,4-trichlorobenzene, indicating the stronger interaction of ethyl bromide with nitrobenzene than with 1,2,4-trichlorobenzene. When there exists gallium bromide in the system, an unstable 1: 1 complex, C2H5Br·GaBr3, of gallium bromide with ethyl bromide is formed in the solution. The 1: 1 complex in solution dissociates into the components to a large extent according to one of the following equilibria or both: $C_2H_5Br{\cdot}GaBr_3{\rightleftarrows}C_2H_5Br+GaBr_3$C_2H_5Br{\cdot}GaBr_3{\rightleftarrows}C_2H_5Br+1}2GaBr_3$$ The stability of the 1: 1 complex of ethyl bromide with gallium bromide is compared with that of the corresponding complex of methyl bromide.
In this work, high pressure binary phase equilibria data of carbon dioxide with acetonitrile and acrylonitrile were obtained experimentally. A new static type experimental apparatus was built to measure temperature, pressure and phase equilibria composition. The accuracy of the experimental apparatus was tested by comparing the measured phase equilibria data of the carbon dioxide-acetonitrile system at $75^{\circ}C$ with those of McHugh and coworkers. The binary phase behavior data of carbon dioxide-acetonitirle system were measured from 2.4 to 14.5 MPa at $55^{\circ}C$, $75^{\circ}C$ and $100^{\circ}C$. Also, the phase equilibria of the system carbon dioxide-acrylonitrile were measured from 1.6 MPa up to 13.9 MPa at $45^{\circ}C$, $65^{\circ}C$, $85^{\circ}C$ and $105^{\circ}C$. The solubility of acetonitrile and acrylonitrile increases as the temperatures increases at constant pressure. Also, these two carbon dioxide-polar solute system have continuous critical-mixture curves that exhibit maximums in pressure at temperatures between the critical temperatures of carbon dioxide and acetonitrile or acrylonitrile. The experimental data obtained in this study were modeled using the Peng-Robinson equation of state. Good agreement between calculated and experimental results was observed.
Experimental data of phase equilibria are reported for the binary mixture of 1-phenyl-2-pyrrolidone in supercritical carbon dioxide. Phase behavior data was measured in a synthetic method at a temperature ranging from 333.2 to 393.2 K and at pressures up to 97.14 MPa. The solubility of 1-phenyl-2-pyrrolidone in the carbon dioxide + 1-phenyl-2-pyrrolidone system increased as temperature increased at a constant pressure and it exhibited the type-I phase behavior. The experimental data for the binary mixture were correlated with the Peng-Robinson equation of state using mixing rule and the critical properties of 1-phenyl-2-pyrrolidone were predicted with the Joback and Lyderson method.
The investigation includes phase equilibria of Al2O3-HfO2 Cr2O3-ZrO2, Cr2O3-HfO2, Al2O3-Cr2O3-ZrO2, Al2O3-Cr2O3-HfO2, Al2O3-ZrO2-HfO2, Cr2O3-ZrO2-HfO2, Al2O3-Cr2O3-ZrO2-HfO2. In the systems the solubility near the end members has been studied at 1500$^{\circ}C$ and 1600$^{\circ}C$, respectively. Selective Compositions were investigated in the area of the guarternary system where the phae relation was examined.
Korean Journal of Air-Conditioning and Refrigeration Engineering
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v.19
no.3
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pp.213-219
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2007
An experimental apparatus was constructed to obtain vapor-liquid equilibrium data for $CO_2/oil$ mixtures using mass analysis method with sample cylinder. Lubricants employed were POE (poly-ol ester) and PAG (poly alkylene glycol). The phase equilibria of $CO_2/oil$ mixtures prevailed in an equilibrium cell were observed through a couple of sight glasses at the opposite ends. Data were obtained over the temperatures $-10^{\circ}C,\;-5^{\circ}C,\;0^{\circ}C,\;5^{\circ}C,\;10^{\circ}C,\;25^{\circ}C,\;40^{\circ}C,\;60^{\circ}C,\;and\;80^{\circ}C$ under pressures up to 14 MPa and then mole fractions were calculated, respectively In general, more solubility of $CO_2$ is observed in POE than in PAG. Miscibility gap is closed for $CO_2/POE$ mixture but not for $CO_2/PAG$.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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