From 1975 to 2011, for thirty six years, the author and his collaborators have developed a variety of reducing and hydroborating agents, and applied them to organic synthesis, which involves the 1,2-reduction of ${\alpha}$,${\beta}$-unsaturated carbonyl compounds, stereoselective reduction of cycloalkanones, regioselective ring-opening of epoxides, partial reduction of carboxylic acid derivatives to aldehydes, regioselective addition to carbon-carbon multiple bonds, etc. by utilizing metal hydrides and the newly-devised the Meerwein-Ponndorf-Verley (MPV) type reagents. Such developments provide a new synthetic methodology making possible valuable selective reductions and hydroborations, not practical previously.
The use of support materials on the nanoparticle synthesis and applications has advantages in many aspects; resisting the aggregation and gelation of nanoparticles, providing more active sites by dispersing over the supports, and facilitating a filtering process. In order to elucidate the influence of the supports on the nitrate reduction reactivity, the supported iron nanoparticles were prepared by borohydride reduction of an aqueous iron salt in the presence of supports such as activated carbon, silica and polyethylene. The reactivity for nitrate reduction decreased in the order of unsupported Fe(0) > activated carbon(AC) supported Fe(0) > polyethylene(PE) supported Fe(0) ${\ge}$ silica supported Fe(0). Rate constants decrease with increasing initial nitrate concentration implying that the reaction is limited by the surface reaction kinetics.
The new MPV-type reagent, Al-fluorodiisobutylalane (DIBAF), has been prepared and their reducing characteristics in the reduction of selected organic compounds containing representative functional groups have been examined in order to find out a new reducing system with unique applicability in organic synthesis. In general, the reagent is extremely mild, showing only reactivity toward aldehydes, ketones, and epoxides. The reagent achives a clean 1,2-reduction of enals to the corresponding allylic alcohols in a 100% purity, but shows no reactivity toward enones. The reagent also shows an excellent regioselective cleavage of substituted epoxides. In addition, DIBAF produces the thermodynamically more stable alcohol epimer in high stereoselectivity in the reduction of cyclic ketones.
Silver nanoparticles were synthesized by liquid phase reduction method from aqueous silver nitrate solution and borohybride as a reduction agent. The morphology, particle size and shape were influenced by the reaction conditions such as the concentration of $AgNO_3$, a reduction agent and addition of surfactant. The particle size decreased with decreasing the concentration of silver nitrate and using a borohydride. The obtained Ag particles showed the spherical shape with the range of 10-20 nm.
Inositols are cyclohexanehexol and they have been known to be nine stereomers. Scyllo-inositol, epi-inositol and muco-inositol could be synthesized from myo-inositol. Scyllo-inositol and epi-inositol were obtained by oxidation and reduction process from myo-inositol. Myo-inositol and epi-inositol were oxidized by treatment, in solution, with dilute hydrogen peroxide. In all cases, only axial hydroxyl groups were oxidized and monoketons were obtained. Reduction of myo-inosose-2 with sodium boron hydride was carried out in $pH2{\sim}3.$ The reduction products were equatorial alcohol but: reduction of DL-epi-inosose-2 by catalytic reduction produced axial alcohol obtained. Inositol could be esterified. Hexa-O-(p-hydroxy benzoyl)-esters of myo-inositol, scyllo-inositol, epi-inositol and muco-inositol were synthesized and their antimicrobial action on microbes were tested for application to food industry. As the results, it was found that the activities of muco-inositol ester was more vigorous than others.
Rhizobium meliloti 102 F 51, the symbiotic partner of alfalfa, was mutagenized with N-methyl-N'-nitro-N-nitrosoguanidine (NTG) and UV-irradiation. Three group of mutants which form white, white-pink and red nodules were selected. The adetylene reduction activity, nodulation activity, amount of heme synthesis during the nodulation, and ${\delta}-aminolevulinic$ acid synthetase (ALAS) and ${\delta}-aminolevulinic$ acid dehydratase (ALAD) activities in free living rhizobia and bacteroid states of the each group of mutants were compared. The mutants forming white nodules showed lower acetylene reduction activity compared to those of red nodule forming mutants. The two key enzymes for the heme synthetic pathway, ALAS and ALAD activities of the mutants forming red nodules was much higher than those of the mutants forming white nodules in bacteroid state, however no significant difference was observed in free living state. In the nodules the ALAS was detected only in bacteroid fraction, while ALAD was detected both in bacteroid and plant fraction. ALAS was dramatically increased with the heme synthesis during the nodulation, while ALAD was decreased in plant fraction but slight increase was observed in bacteroid fraction.
Jouandeaud, M.;Viennet, C.;Chadebec, P.;Bordes, S.;Closs, B.;Humbert, P.
Proceedings of the SCSK Conference
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2003.09a
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pp.192-202
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2003
The wrinkles correspond to the most obvious expression of skin ageing and are manifested by changes on the organization and dermal structure. In the extracellular matrix, decreased quantities of collagens and glycosaminoglycans as well as a deterioration of the fibrillary network is noted, result in a reduction of dermal thickness. In addition, the activity of the collagenases increases in contrast to the synthesis of collagen fibers. Nor are cells spared during the aging process. We thus studied and compared the contractile capacity as well as the synthesis capacity of normal human fibroblasts and human fibroblasts obtained from biopsies of forehead wrinkles. The capacity of the fibroblasts to be adhered to the collagen network and to maintain a three-dimensional structure of dermis was studied on a model of equivalent dermis. The metabolic activity was studied by evaluating the capacities of synthesis of collagen I, main component of dermis. Human fibroblasts resulting from the forehead wrinkle contract less the gel of collagen than the normal human fibroblasts and present an activity of biosynthesis of collagen I less important than normal human fibroblasts. These results show that fibroblasts with aging present a deceleration of their metabolic activity and lose their capacity of adhesion to collagen fibers thus limiting the possibility of organizing the dermal tissue. We investigated the potential of an active ingredient able to compensate for the reduction of the metabolic activity and to restore the contractile capacity of fibroblasts obtained from forehead wrinkles. This effect was compared with a reference molecule: the vitamin C.
Journal of the Earthquake Engineering Society of Korea
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v.6
no.6
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pp.41-48
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2002
This study is on the structural control experiment for a small scale three-story building structure employing on active mass damper subjected to earthquake loading. $\mu$-synthesis controllers, which belong to robust control strategies, were designed and their performance were experimentally verified. Frequency-dependent weighting functions corresponding to disturbance input and controlled output were defined and combined to produce optimal $\mu$-synthesis controllers. The experiment result shows 60-70% reduction in RMS responses under the band-limited white noise excitation and 30-45% reduction in peak responses under the scaled earthquake excitations. Good agreement was obtained between the simulations based on the identified mathematical model and experimental results. And the simulations for the system with uncertainties show that the designed controllers are robust within a specified range of uncertainties.
Journal of the Society of Cosmetic Scientists of Korea
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v.23
no.3
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pp.9-23
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1997
Retinoids are essential regulators of spithelial cell growth and celluar differentiation. They are also known to be effective in photoaging. It was reported that topical application of retinoic acid improves facial wrinkle carsed by collagen synthesis reduction in photodamaged skin. Collagen synthesis by retinoic acid may contribute to the wrinkle effacement. Since celluar retinoic acid binding protein II is slsctively induced in human skin and dermal fibroblasts in vitro by retinoic acid, this response can be used to mesure retinoids potency and activity. In order to know the activity of retinoids and their relations with collagen synthesis, we treated dermal fibroblasts with retinoids for 48 hours at 10-6-10-7M and measured CRABPII mRNA level by quantitative Nortern blotting. We also measured the rate of collagen systhesis by retinoids using 3-dimensional dermal equivalent. CRABPII mRNA level was increased 3-fold by retinoic acid, 2.1-fold by retinol and 1.4-fold by retinaldehyde. Collagen systhesis was increased 34% by all-trans retinioc acid, 26% by retinol, 17% by retinaldehyde and 7% by retinyl palmitate. From the above results, retinoids were found to be a potent indecers of CRABPII mRNA and collagen synthesis. Though retinoic acid was the most effective, its use has been restricted because of the side effects. Instead, retinol can be a best candidate in cosmetics for the treatment of photodamaged skin in terms of efficacy and safety.
Proceedings of the Korean Institute of Electrical and Electronic Material Engineers Conference
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2005.11a
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pp.242-243
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2005
In this study, (La,Sr)$MnO_{3+\delta}$ powder used cathode material for SOFC was synthesized with precursor by GNP and the properties of powder, crystal phase, electric properties and deoxidization properties with precursor were investigated. The synthesis powder was prepared when oxidant/fuel mole and pH were 1 and 1, respectively and the synthesis powder was synthesized by GNP method using nitrate solution or oxide solution as precursor. Deoxidization peak of the nitrate solution was appeared lower temperature than the oxide solution, at $450^{\circ}C$. In this result, synthesis (La,Sr)$MnO_{3+\delta}$ powder using nitrate solution with Mn excess was suitable cathode material for SOFC due to had higher deoxidization properties. Also synthesis (La,Sr)$MnO_{3+\delta}$ powder according to precursor had difference electrical conductivity according to influence sintering density and crystal phase with precursor. Specially, the synthesis method and starting material had effect on deoxidization properties for SOFC.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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