분말의 $Zr(OH)_4$를 $(NH_4)_2CrO_4$수용액에 함침시킨 후 공기중에 소성하여 질코니아에 담지된 산화크롬 촉매를 제조하였다. 제조된 $CrO_x/ZrO_2$ 촉매상에 cumene을 반응시켜 산화-환원 거동을 연구한 결과 크롬의 산화상태가 +6인 chromate형태로 질코니아 표면에 존재할 때는 강한 산점이 생성되어 cumene의 탈알킬화 반응에 촉매활성을 나타내었다. 그러나 많은 양의 $Cr^{6+}$종은 반응중에 탈수소로 생성된 $H_2$에 의하여 환원되어 $Cr^{3+}$종으로 변환되었으며 $Cr^{3+}$종은 cumene을 탈수소화시켜 ${\alpha}$-methyl styrene을 생성하는 반응에 활성점으로 작용하였다. 환원된 $Cr^{3+}$종은 $O_2$로 처리하면 다시 $Cr^{6+}$종으로 되고 따라서 산화된 촉매는 cumene의 탈알킬화 반응에 활성을 나타내었다.
Zinc oxide is metal oxide semiconductor with the 3.37 eV bandgap energy. Zinc oxide is very attractive materials for many application fields. Zinc Oxide has many advantages such as high conductivity and good transmittance in visible region. Also it is cheaper than other semiconductor materials such as indium tin oxide (ITO). Therefore, ZnO is alternative material for ITO. ZnO is attracting attention for its application to transparent conductive oxide (TCO) films, surface acoustic wave (SAW), films bulk acoustic resonator (FBAR), piezoelectric materials, gas-sensing, solar cells and photocatalyst. In this study, we synthesized ZnO nanoparticles and defined their physical and chemical properties. Also we studied about the application of ZnO nanoparticles as a photocatalyst and try to find a enhancement photocatalytic activity of ZnO nanorticles.. We synthesized ZnO nanoparticles using spray-pyrolysis method and defined the physical and optical properties of ZnO nanoparticles in experiment I. When the ZnO are exposed to UV light, reduction and oxidation (REDOX) reaction will occur on the ZnO surface and generate O2- and OH radicals. These powerful oxidizing agents are proven to be effective in decomposition of the harmful organic materials and convert them into CO2 and H2O. Therefore, we investigated that the photocatalytic activity was increased through the surface modification of synthesized ZnO nanoparticles. In experiment II, we studied on the stability of ZnO nanoparticles in water. It is well known that ZnO is unstable in water in comparison with TiO2. Zn(OH)2 was formed at the ZnO surface and ZnO become inactive as a photocatalyst when ZnO is present in the solution. Therefore, we prepared synthesized ZnO nanoparticles that were immersed in the water and dried in the oven. After that, we measured photocatalytic activities of prepared samples and find the cause of their photocatalytic activity changes.
The Effects of Cu or Ni additives co-added with Ce/Zr mixed oxides to Fe-based oxide mediums were investigated for the purpose of the replacement of Rh, a precious metal additive, in terms of hydrogen storage(reduction by hydrogen) and release(water splitting). From the results of temperature programmed reduction(TPR), initial reduction rate of iron oxide in the mediums was greatly increased with the addition of Cu, similar to that of Rh. For isothermal redox reaction of 10 cycles, the total amounts of hydrogen evolved in water splitting steps for the mediums added with Cu or Ni were highly maintained at ca. 7 mmol/g-material, even though the oxidation rates were slightly lower than that for the medium added with Rh. This result suggests that the replacement of Rh to Cu or Ni is possible as a co-additive for Fe-based oxide mediums.
망간산화물은 다양한 결정구조를 가지고 있으며, 특히 초기에 생성되는 나노층상구조의 δ-MnO2 가 다양한 산화환원 반응에 따라 여러가지 터널 및 층상구조로 변화한다. 최근Zn기반 이차전지에 대한 관심이 증가하고 있지만, 충방전 간 Zn이온이 양극재로 사용되는 망간산화물 결정 구조 변화 및 새로운 결정 생성 등에 미치는 영향에 대한 기초적 이해를 위해 Zn이온이 망간산화물 결정에 미치는 영향에 대한 연구가 더욱 필요하다. 본 연구에서는 수열반응 간 Zn 도핑정도가 조절된 나노층상구조의 δ-MnO2의 변화를 통해 todorokite과 chalcophanite이 생성 및 성장되는 것을 확인하였고, 반응 시간에 따른 변화과정을 확인하였다. Zn의 양이 많을수록 chalcophanite 결정이 우세하게 생성되었고, 결정 생성이 상대적으로 느린 속도로 발생하는 것을 확인하였다.
Syngas and hydrogen from the $CeO_2/ZrO_2$ coated foam devices were investigated under simulated solar radiation. The $CeO_2/ZrO_2$ coated SiC, Ni and Cu foam device were prepared using drop-coating method. Syngas production step was performed at $900^{\circ}C$, and hydrogen production process was performed for ten repeated cycles to compare the CeO2 conversion in syngas production step, $H_2$ yield in hydrogen production step and cycle reproducibility. The produced syngas had the $H_2$/CO ratio of 2, which was suitable for methanol synthesis or Fischer-Tropsch synthesis process. In addition, syngas and hydrogen production process is one of the promising chemical pathway for storage and transportation of solar heat by converting solar energy to chemical energy. After ten cycles of redox reaction, the $CeO_2/ZrO_2$ was analyzed using XRD pattern and SEM image in order to characterize the physical and chemical change of metal oxide at the high temperature.
Recently, free radicals such as active oxygen species, nitric oxide, etc are believed to be one of the key substances in physiological and pathological, toxicological phenomena, and oxidative damages, and all organism have defencing system against such as free radicals. Formation and extinction of free radicals may be regulated through bio-redox system, in which various enzymes and compounds should be involved in very complicated manner. Thus, direct and non-invasive measurement of in vivo free radical reactions with living animals must be essential to understand the role of free radicals in pathophysiological phenomena. Electron spin resonance spectroscopy (ESR) is very selective and sensitive technique to detect free radicals, but a conventional ESR spectrometer has large detect in application to living animals, since high frequent microwave is absorbed with water, resulting in generation of high fever in living body. In order to estimate in vivo free radical reactions in living whole animals, we develop in vivo ESR-CT technique using nitroxide radicals as spin probes. Nitroxide radicals and their reduced forms, hydroxylamines, are known to interact with various redox systems. We found that! ! the signal decay due to reduction of nitroxyl radicals is influenced by aging, inspired oxygen concentration, ischemia-referfusion injury, radiation, etc. In the present paper, I will introduce in vivo ESR technique and my laboratory recent results concerning non-invasive evaluation of free radical reactions in living mice.
GUERRA, GINGGING;JINNO, KENJI;HIROSHIRO, YOSHINARI;NAKAMURA, KOJI
한국수자원학회:학술대회논문집
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한국수자원학회 2004년도 학술발표회
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pp.90-101
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2004
The present trend of disposing treated sewage water by allowing it to infiltrate the soil brings a new dimension to environmental problems. It is therefore necessary to identify the chemicals likely to be present in treated sewage water. A soil column experiment was conducted to determine the behavior of chemical species in soil columns applied with secondary treated sewage water. To predict the behavior of chemical species, a multicomponent solute transport model that includes the biochemical redox process and cation exchange process was developed. The model computes changes in concentration over time caused by the processes of advection, dispersion, biochemical reactions and cation exchange reactions. The solute transport model was able to predict the behavior of the different chemical species. The model reproduced the sequential reduction reaction. To design the safe depth of plow layer where $NO_3^-$ is totally reduced, a numerical study of $NO_3^-$ leach was done and it was found out that the pore velocity and concentration of $CH_2O$ at the inject water was found to affect $NO_3^-$ reduction in the mobile pore water phase. It is revealed that the multicomponent solute transport model is useful to design the land treatment system for $NO_3^-$ removal from wastewater.
Here we report the tunable electrical properties and chemical sensor of single-walled carbon nanotubes (SWCNTs) network-based devices with a functionalization technique. Formation of highly aligned SWCNT structures is made on $SiO_2/Si$ substrates using a template-based fluidic assembly process. We present a Platinum (Pt)-nanocluster decoration technique that reduces the resistivity of SWCNT network-based devices. This indicates the conversion of the semiconducting SWCNTs into metallic ones. In addition, we present the Hydrogen Sulfide ($H_2S$) gas detection by a redox reaction based on SWCNT networks functionalized with 2,2,6,6-Tetramethylpiperidine-1-oxyl (TEMPO) as a catalyst. We summarize current changes of devices resulting from the redox reactions in the presence of $H_2S$. The semiconducting (s)-SWCNT device functionalized with TEMPO shows high gas response of 420% at 60% humidity level compared to 140% gas response without TEMPO functionalization, which is about 3 times higher than bare s-SWCNT sensor at the same RH. These results reflect promising perspectives for real-time monitoring of $H_2S$ gases with high gas response and low power consumption.
The two-component type enzyme amplified amperometric DNA assay is described to use an ambient $O_2$ of the substrate of the DNA labeling enzyme. Although the assay detects DNA only at > 0.5M concentration, a concentration $\~10^6$ fold higher than the sandwich-type enzyme amplified amperometric DNA assay, it can be run with an always available substrate. The assay utilizes screen-printed carbon electrodes (SPEs) which were pre-coated by a co-electrodeposited film of an electron conducting redox hydrogel and a 37-base long single-stranded DNA sequence. The DNA in the electron conducting film hybridizes and captures, when present, the 37-base long detection-DNA, which is labeled with bilirubin oxidase (BOD), an enzyme catalyzing the four-electron reduction of $O_2$ to water. Because the redox hydrogel electrically connects the BOD reaction centers to the electrode, completion of the sandwich converts the film from non-electrocatalytic to electrocatalytic for the reduction of $O_2$ to water when the electrode is poised at 200 mV vs. Ag/hgCl. The advantage or the assay over the earlier reported sandwich type enzyme amplified amperometric DNA assay, in which the amplifying enzyme was horseradish peroxidase, is that it utilizes ambient $O_2$ instead of the less stable and naturally unavailable $H_2O_2$.
A monolayer assembly of anthracene-viologen linked thiol ($AMVC_{8}SH$) was fabricated on a gold electrode by self-assembly method. Structural property of the self-assembled monolayers (SAMs) was carried out by optical and electrochemical method. Firstly, we investigated PL spectrum and UV/visible absorption for the optical properties in solution state. Secondly, we determined the characteristics of charge transfer in different electrolyte solutions by electrochemical quartz crystal microbalance (EQCM). From the data, the PL spectrum and UV/visible absorption were observed and the well-defined shape peaks were nearly equal charges during redox reactions and existed to an excellent linear relationship between the scan rates and existed to currents. The mass change was determined during redox reaction. The mass change behavior of SAMs was not only governed by the mobility of the ion in the viologen but the valence of the ion in the electrolyte solution.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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