• 제목/요약/키워드: quaternization

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Studies on the Quaternization of Tertiary Amines (Ⅳ). Kinetics and Mechanism for the Reaction of Substituted Phenacyl Tosylates with Substituted Pyridines

  • Lee, Oh-Seuk;Yoh, Soo-Dong
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제6권2호
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    • pp.99-102
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    • 1985
  • Substituent effects of substrate and nucleophile for the reaction of substituted phenacyl tosylates with pyridines were determined conductometrically in acetonitrile. Activation parameters for these reactions were also calculated. The substituent effects in nucleophile were increased with electron-donating power of pyridines and Br${\o}$nsted linear relationship was shown. Rate constant was increased by both electron-donating and electron-attracting groups in the substrate. It seems that dissociative S$_{N}$2 ("loose" transition state) mechanism is operating in the case of electron-donating substituents while associative S$_{N}$2 ("tight" transition state) mechanism is operative in the case of electron-attracting substituents.

방사선그라프팅 음이온교환막의 기계적 물성에 대한 4차 암모늄 음이온교환기의 영향 (Influence of Quaternary Ammonium Anion Exchange Moieties onto Mechanical Properties of Radiation-grafting Anion Exchange Membranes)

  • 고범석;손준용;신준화
    • 방사선산업학회지
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    • 제6권1호
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    • pp.49-54
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    • 2012
  • Various anion exchange membranes were prepared by radiation graft copolymerization of vinylbenzyl chloride onto fluorinated films and subsequent quaternization with various tertiary amines such as trimethylamine, N,N-dimethylbuthylamine, N,N-dimethylaniline, and N-methylpiperidine. The quaternizations of the anion exchange membranes were confirmed by measuring of the ion exchange capacities of the membranes. The mechanical properties and the water uptakes were also measured. The elongation at break was found to be largely dependent on the fluorinated film, the quateranry ammonium, and the degree of grafting. The results indicate that the poly (ethylene-alt-tetrafluoroethylene) with quaternized trimethylamine moiety exhibits higher flexible property compared to the other prepared anion exchange membranes.

4차 암모늄기를 가진 키토산 유도체의 항균성 (Antibacterial Activity by Chitosan Derivatives with Quaternary Ammonium Salt)

  • 김천호;최영선;최규석
    • 공업화학
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    • 제7권5호
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    • pp.1020-1026
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    • 1996
  • 천연고분자인 chitin의 탈아세틸화물인 chitosan의 유리아미노기에 알킬 길이가 다른 알데히드를 이용하여 N-alkyl chitosan 유도체를 각각 합성한 다음, 이들을 methyl iodide로 4차화시킴으로서 4차 암모늄기가 도입된 새로운 수용성 chitosan 유도체를 합성하여, 도입된 알킬기의 길이에 따른 항균성을 그람양성균인 S. aureus(ATCC 6538P)와 그람 음성균인 E. coli(ATCC 14339)에 대해서 shake flask법을 이용하여 검토하였다. 그 결과 소수성이 증대될수록 항균력은 증가하였고, 특히 그람음성균인 E. coli에 비해 그람양성균인 S. aureus에 대한 항균력이 더욱 증대됨을 확인할 수 있었다. 이는 cytoplasmic membrane의 구조상의 차이에서 기인한 것으로 생각된다.

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양이온성 폴리카보네이트-폴리우레탄의 합성과 분리특성 (Synthesis and Permeability of Cationic Polycarbonate-Polyurethane)

  • 이상우;오부근;이영무;노시태;김계용
    • 공업화학
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    • 제1권1호
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    • pp.52-62
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    • 1990
  • 폴리카보네이트 폴리올, MDI 및 N-methyldiethanolamine(MDEA)로부터 폴리카보네이트형 우레탄 수지를 합성하고, MDEA의 4차 암모늄염화 반응에 의해서 양이온성 폴리카보네이트 우레탄 수지를 제조하였다. 우레탄 연쇄내 이온기의 함량이 증가함에 따라 인장강도 탄성율은 현저하게 증가되었으나 내가수분해성등은 저하되는 경향을 표시하였다. 에탄올/물 혼합용액 분리실험에서 양이온성 폴리카보네이트형 우레탄 막의 선택도는 20정도였으며, 이때의 분리기구는 carrier mediated transport mechanism을 따른 것으로 생각된다.

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4차 Ammonium 기를 가진 새로운 수용성 Chitosan 유도체의 제조 및 이들의 응집거동에 관한 연구 (Synthesis of Water Soluble Chitosan Derivatives with Quaternary Ammonium Salt and Their Flocculating Behavior)

  • 김천호;정병옥;최규석;김재진
    • 공업화학
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    • 제7권1호
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    • pp.118-128
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    • 1996
  • 양이온성 천연 고분자 전해질인 chitosan의 수용성 유도체를 제조하기 위해 chitosan에 먼저 Schiff's base를 형성시키고, 이를 다시 환원시키는 방법으로 chitosan에 N-methyl, N-butyl, N,N-dibutyl기를 각각 도입시킨 후, NMP중에서 methyl iodide를 이용하여 4차 ammonium 기가 도입된 chitosan 유도체를 합성하였다. 이 반응에서 선택적인 N-alkyl 유도체 뿐 아니라 O-alkyl 또한 진행됨을 확인하였다. 제조한 각 4 차 ammonium기가 도입된 chitosan 유도체의 응집성능을 검토하기 위해 제지공장 폐수를 대상으로 응집실험을 행한 결과, chitosan 에서와는 달리 거의 모든 pH 영역에서 일정하게 뛰어난 투과도와 COD 제거율을 보였으며, alkyl 기의 탄소수가 증가할수록 응집능은 증가되었고 그 중에서도 N-butyl dimethyl chitosan ammonium iodide가 가장 우수하였다. 그러나 N-dibutyl methyl chitosan ammonium iodide는 오히려 chitosan 자체보다 감소하는 경향을 나타내었다.

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구리 도금 평탄제의 imine 작용기 4차화에 의한 도금 두께 불균일도 제어에 관한 연구 (The Study on thickness uniformity of copper electrodeposits controlled by the degree of quaternization of imine functional group)

  • 조유근;김성민;진상훈;이운영;이민형
    • 한국표면공학회:학술대회논문집
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    • 한국표면공학회 2018년도 춘계학술대회 논문집
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    • pp.77-77
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    • 2018
  • Panel level packaging (PLP) 공정은 차세대 반도체 패키징 기술로써 wafer level packaging 대비 net die 면적이 넓어 생산 단가 절감에 유리하다. PLP 공정에 적용되는 구리 재배선 층 (RDL, redistribution layer)은 두께 불균일도에 의해 전기 저항의 유동이 민감하게 변화하기 때문에 RDL의 두께를 균일하게 형성하는 것은 신뢰성 측면에서 매우 중요하다. 구리 RDL은 주로 도금 공정을 통해 형성되며, 균일한 도금막 형성을 위해 도금조에 평탄제를 첨가하여 도금 속도를 균일하게 한다. 도금막에 대한 흡착은 주로 평탄제의 imine 작용기에 포함된 질소 원자가 관여하며, imine 작용기의 4차화에 의한 평탄제의 흡착 정도를 제어하여 평탄제 성능을 개선할 수 있다. 본 연구에서는 도금 평탄제에 포함된 imine 작용기의 질소 원자를 4차화하여 구리 RDL의 도금 두께 불균일도를 제어하고자 하였다. 유기첨가제와 4차화 반응을 위해 알킬화제로써 dimethyl sulfate의 비율을 조절하여 각각 0, 50, 100 %로 4차화 반응을 진행하였다. 평탄제의 4차화 여부를 확인하기 위해 gel permeation chromatography (GPC) 분석을 실시하였다. 도금은 20 ~ 200 um의 다양한 배선 폭을 갖는 구리 RDL 미세패턴에서 진행하였으며, 4차화 평탄제를 첨가하여 광학 현미경과 공초점 레이저 현미경을 통해 도금막 표면과 두께에 대한 분석을 실시하였다. GPC 분석을 통해 4차화 반응 후 알킬화제에 의해 나타나는 GPC peak이 감소한 것을 확인하였다. 광학 현미경 및 공초점 레이저 현미경 분석 결과, 4차화된 질소 원자가 존재하지 않는 평탄제의 경우, 도금 시 도금막의 두께가 불균일하였으며 단면 분석 시 dome 형태가 관찰되었다. 또한 100 % 4차화를 실시한 평탄제를 첨가하여 도금 한 경우 마찬가지로 두께가 불균일한 dish 형태의 도금막이 형성되었다. 반면, 50 % 4차화를 적용한 평탄제를 첨가한 경우, 도금막 단면의 형태는 평평한 모습을 보였으며 매우 양호한 균일도를 가지는 것으로 확인되었다. 이로 인해 imine 작용기를 포함한 평탄제의 4차화 반응을 통해 구리 RDL의 단면 형상 및 불균일도가 제어되는 것을 확인하였으며, 4차화된 imine 작용기의 비율을 조절하여 높은 균일도를 갖는 구리 RDL 도금이 가능한 것으로 판단되었다.

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4차 염화 가교화된 Vinylbenzyl chloride 공중합체를 감습막으로 이용한 습도센서의 감습 특성 (Humidity Sensitive Properties of Humidity Sensor using Quaternized Cross-linked Copolymers of Vinylbenzyl chloride)

  • 이성수;공명선
    • 한국재료학회지
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    • 제10권12호
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    • pp.825-830
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    • 2000
  • 고분자막 습도센서의 감습재료로 사용하기 위하여 vinylbenzyl chloride (VBC), methyl methacrylate (MMA) 그리고 2-hydroxyethyl methacrylate (HPMA)의 여러 가지 조성의 공중합체를 합성하여, 이를 전극에 도포하고 N, N, N', N'-tetraethylene diamine으로 4차 암모늄화 시켜 최종 습도센서를 제조하였다. 상대습도에 따른 저항 변화를 측정한 결과, 공중합체에서 MMA의 조성이 증가하면 저항이 증가하였으며, HEMA의 도입은 친수성기의 작용으로 저항의 증가는 크지 않았으며 강습막의 기판과의 접착성은 크게 향상되었다 또한 VBC/MMA/HEMA=80/10/10의 경우 히스테리시스는 $\pm$2%RH 안에서 나타났으며, 온도의존성 계수는 -0.42~-0.46%RH/$^{\circ}C$이었다. 30%RH, 60%RH 그리고 90%RH에서의 저항 값은 각각 3.0M$\Omega$,,200k$\Omega$ 그리고 9k$\Omega$ 이었다.

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N-acyloxyethylcarboxybetaine 형 양성계면활성제의 합성과 물성에 관한 연구 (A Study on the Synthesis and Physical Properties of N-acyloxyethyl carboxybetaine Type Amphoteric Surfactants)

  • 김용인;소희전;오양환;김병기
    • 한국응용과학기술학회지
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    • 제6권1호
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    • pp.31-40
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    • 1989
  • Five novel amphoteric surfactants of N-acyloxyethylcarboxybetaine series were synthesized via Schotten-Baumman reaction between five acid chlorides containing 10, 12, 14, 16 and 18 carbon atoms in their N-alkyl groups and dimethylaminoethanol to give the intermediate products, 2-dimethylaminoethylalkanoates(2). Quaternization of these products(2) was permitted to from 2-(acyloxyethyldimethylammonic)- acetates(3), whose structures were identified by elemental analysis, IR spectrophotometry and $^1Hnmr$ spectrometry. The yield of the final products was shown in the range of 77-80% based on the intermediate products. The surface tension of the aqueous solution of (3) was measured, and the critical micelle concentrations (cmc) were shown in the range of $2.1\;{\times}\;10^{-3}\;-\;3.3\;{\times}\;10^{-4}mol/l$, and the surface tension at cmc was 28-36 dyne/cm. Cmc was lowered gradually by the increment of the length of N-alkyl ester containing group. The isoelectric point was shown in the range of 4.44-5.20. It showed a tendency to lean toward the acidic site and its range was broadened as increase of the hydrophobic group length. A linear relationship between log cmc and the number of carbon atoms(N) in the hydrophobic alkyl chain was shown in the relative equation of log cmc=-1.75-0.1N, and the contribution rate of N on the standard free energy change in micellization, ${\bigtriangleup}({\bigtriangleup}G^{\circ}m)/{\bigtriangleup}N$, was calculated as -0.23 RT.

에테르 결합을 가진 베타인계 양성계면활성제(兩性界面活性濟) 합성(合成) 및 계면활성(界面活性) (Synthesis and Surface Activities of Betaine Amphoteric Surfactant Having Ether Bond)

  • 차경온;이희종;김용인
    • 한국응용과학기술학회지
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    • 제9권1호
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    • pp.63-71
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    • 1992
  • Four novel amphoteric surfactants of N-alkoxyethylcarboxybetaine series were synthesized via Schotten-Baurnman reaction between four alkyl chlorides contaning 10, 12, 14 and 16 carbon atoms in their N-alkyl group and dimethylaminoethanol to give the intermediate products, alkoxyethyldimethylamine, Quaternization of these intermediates was permitted to form 2-(alkoxyethyldimethylarnmonio) acetates, whose structures were identified by elemental analysis. IR spectrophotometry and $^1$Hnmr spectrometry. The yield of the final products was shown in the range of $74{\sim}77%$ based on the yield of the intermediate products, Surface tension of the aqueous solution of the final products was measured. and the critical micelle concentrations(cmc) were shown in the range of $2.82{\times}10^{-3}{\sim}2.67{\times}10^{-6}$mol/l, and the surface thension at erne was 35${\sim}$43dyne/cm. Cmc was lowered gradually by the increase of carbon numbers in N-alkyl ether containing group. The isoelectric point was shown in the range of 4.08${\sim}$6.03. It showed a tendency to lean toward the acidic site and its range was broadened as increase of the hydrophobic group length. A linear relationship between log erne and the number of carbon atoms(N) in the hydrophobic alkyl chain was shown in the relative equation of log cmc=2.49-0.50N.

새로운 N-Methacryloyl-N'-ethyl-N'-propyl Piperazinium Bromide 단량체를 사용한 습도센서 및 그들의 특성 조사 (Resistive Humidity Sensor Using New N-Methacryloyl-N'-ethyl-N'-propyl Piperazinium Bromide Monomer and Their Properties)

  • 이인호;박찬교;공명선
    • 폴리머
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    • 제33권4호
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    • pp.326-332
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    • 2009
  • 새로운 감습성 단량체인 N-methacryloyl-N'-ethyl-N'-propyl piperazinium bromide(MANEPPB)를 N-methacryloyl-N'-ethyl piperazine(MANEP)와 1-bromopropane의 4차염화 반응에 의하여 합성하였다. MANEPPB/MMA/AA=60/35/5, 70/25/5, 80/15/5, 90/5/5 및 95/0/5 조성의 전해질 공중합체를 감습막으로 사용하기 위하여 제조하였다. 상기 감습액에 아지리딘 가교제인 trimethylolpropane tris(2-methyl-1-aziridinopropionate)(TTAP)를 혼합하여 금 전극 위에 침적법에 의하여 도포하고 가교반응을 진행하여 습도센서를 제조 하였다. 상대습도에 대한 습도센서의 저항을 측정하였을 때, $20{\sim}90%RH$ 상대습도 영역에서 $10^3$의 저항 값이 변화하였으며, 이것은 상용 습도센서로서 대기의 습도를 측정하는데 요구되는 특성을 보여주었다. 그 밖에 온도 의존성, 주파수 의존성, 히스테리시스, 응답 및 회복 속도 그리고 내수성을 측정하여 습도센서로서 특성을 평가하였다.