Nano-structured conducting polypyrroles were synthesized in the ionic liquids (ILs) based on 1-alkyl-3-methylimidazolium family with tetrachloroferrate as an anion ($C_n\;mim\;[FeCl_4]\;with\;n\;=\;4,\;8,\;and\;12$). The polypyrrole nanostructures synthesized in ILs were formed as spherical shapes. For ionic liquids with alkyl side chain length $C_4,\;C_4\;mim\;[FeCl_4]$, the size of particles was ranged around 60-nm with a relatively narrow size distribution. As the length of alkyl chain increases, the particle sizes become larger and their distributions become wider. The self-assembled local structures in the solvent ionic liquids are likely to serve as templates of highly organized nano-structured polymers. The length of the alkyl chain in ionic liquids seems to affect these local structures.
The displacement of carbon black to polypyrrole as a catalyst supporter in the fuel electrode of a direct methanol fuel cell was investigated. Polypyrrole was obtained as a black powder by the chemical polymerization of pyrrole with three different oxidants. The synthesized polypyrroles were pasted on carbon paper and transformed to the fuel electrodes with electrochemically deposited platinum. The prepared fuel electrode was assembled and mounted in a unit cell using a membrane and cathodic electrode film. In comparison with the carbon black fuel electrode, the performance of the unit cell was analyzed in relation to the state of the catalyst, the type of oxidant, and the morphology of the polypyrrole powder.
Inclusion compounds using cyclic poly(oxyethylene)s as host molecules have been used to polymerize pyrrole chemically in aqueous medium. This general synthetic strategy makes it possible to grow rigid aromatic polymers in aqueous medium by chemical oxidation method. It is an easy method to obtain rigid polymers in a very mild manner. Some threaded and water-soluble polypyrroles are obtained, and their characterization is performed by NMR, IR, UV, and MALDI-TOF MS measurements.
This article describes the synthesis of a novel N-substituted pyrrole monomer containing an azobenzene group. The 2-[N-ethyl-N-[4-[(4-nitrophenyl) azo]-phenyl] amino] ethyl-3-chloropropionate (RedII) compound was synthesized via reaction of 4-nitro-4'-[N-ethyl-N-(2-hydroxyethyl)-amino] azobenzene (RedI) and 3-chloropropionic acid. RedII was reacted with the potassium salt of pyrrole then 2-[N-ethyl-N-[4-[(nitro phenyl) azo] phenyl] amino] ethyl-N-pyrrolyl propionate (Py-RedII) was prepared. Chemical polymerization of Py-RedII and copolymerization of Py-RedII with pyrrole carried out using $FeCl_3$. Poly (2-[N-ethyl-N-[4-[(nitro phenyl) azo] phenyl] amino] ethyl-N-pyrrolyl propionate) (PPy-RedII) was characterized by UV, IR, $^1HNMR$, $^{13}CNMR$ spectroscopies. Electropolymerization of Py-RedII and electroco-polymerization of Py-RedII and pyrrole were studied using conventional three electrodes system, Ag/AgCl reference electrode, platinum counter electrode and GC disk working electrode. Scanning electron microscopy (SEM), thermogravimetry analysis (TGA) and differential scanning calorimetry (DSC) were used for thermal and rheological studies. The TGA curve of PPy-RedII demonstrated a high thermal stability up to 200°C and its DSC thermogram showed two endothermic peaks at 88 and $122^{\circ}C$. The glass transition temperature of the polymer was found to be above the room temperature. Electrical conductivities of PPy-RedII and it's copolymer with pyrrole (PPy-RedII-co-Py) were studied by the four-probe method and produced conductivities of $7.5{\times}10^{-4}$ and $6.5{\times}10^{-3}Scm^{-1}$, respectively.
Highly conducting Polypyrroles soluble in organic solvents were synthesized using functional doping agents, such as mixed dopants [sodium di(2-ethylhexyl)sulfosuccinate (DEHSNa) Naphthalenesulfonic acid (NSA), DEHSNa Toluenesulfonic acid (TSA), DEHSNa Dodecylbenzensulfonic acid (DBSA)] and mixed oxidants [$(NH_4)_2S_2O_8{\cdot}FeCl_3$, $(NH_4)_2S_2O_8{\cdot}Fe_2(SO_4)_3$]. Ppy-DEHS powder using an oxidant, such as $(NH_4)_2S_2O_8$ (10 wt%/vol.) showed higher solubility than the mixed dopant (DEHSNa NSA, 3 wt%/vol.) and mixed oxidant [$(NH_4)_2S_2O_8{\cdot}Fe_2(SO_4)_3$, 4 wt%/vol.] in DMF solvent. But Ppy-DEHS free standing film using a mixed dopant, such as DEHSNa NSA (16 S/cm) and a mixed oxidant, such as $(NH_4)_2S_2O_8{\cdot}Fe_2(SO_4)_3$ (13 S/cm) cast from DMF solvent showed higher electrical conductivity than $(NH_4)_2S_2O_8$ (2 S/cm). For the Ppy-DEHS films using various condition cast from DMF solvent, three dimensional various range hopping model (3D VRH ; $\{{\sigma}_{dc}(T)={\sigma}_oexp[-(T_o/T)^{1/4}]\}$) provided fit to the results of temperature dependence of electrical conductivity measurement.
A large number of works have been Performed to understand the electrochemical growth of Polypynole on conducting substrates in aqueous as well as in nonaqueous solutions. Recently most researches with Polypyrrole have tended to be directed toward technological applications, but many fundamental physical and chemical properties of Polypyrrole remain unknown. In Particular, microrheological Property of polypyrrole has been largely neglected until the advanced electrochemical quartz crystal microbalance technique was introduced recently. To study anion effects on microrheolosical Property of Polypyrrole, we investigated changes in viscoelasticity of Polypyrrole during electrochemical growth in neutral aqueous solutions by means of in siか electrochemical quartz crystal oscillator method. The results showed that the films of Polypyrrole synthesized in $KPF_6\;and\;KCIO_4$ were more viscoelastic than the ones in $KCI,\;KNO_3,\;KBr,\;KBF_4,\;K_2SO_4$, sodium tosylate (NaOTs), and sodium dodecyl sulfate (SDS). The growth rate of Polypyrrole in SDS was faster than that in the others utilized. Polypyrroles synthesized in buffered neutral solutions were more elastic than those in unbuffered neutral solutions.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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