어랙틱 폴리(비닐 알코올)(PVA) 수용액 시스템의 준희박농도에서의 고분자 사슬의 구조 및 거동을 살펴보기 위하여, 온도 $25^{\circ}C$에서 광산란 실험을 실시하였다. 산란 벡터 q에서 얻은 산란광의 세기 I(q)는 Onstein-Zernike 식으로 해석이 불가능하여 단순히 $I(q){\sim}q^{-m}$을 이용하여 fractal 차원 m을 얻었다. 그 결과 농도 3 wt% 이상에서는 $m=2.6{\pm}0.3$으로 일정하게 유지되었다. 동적 광산란으로 얻은 시간상관함수에는 항상 빠른 거동과 느린 거동의 두 종류가 공존하였으며, 빠른 거동의 협동확산계수는 reptation 이론의 농도의존지수 값(=3/4)과 달리 농도 의존성이 거의 나타나지 않았다. 또한 느린 거동은 거대한 크기의 불균일 영역대의 운동으로 해석되며, 이 거동의 농도지수는 -3.0으로써 매우 강한 농도 의존성을 보여 주었다. 이 불균일 영역대의 형성에는 어택틱 PVA의 -OH기 4개의 메소(meso)가 입체 규칙적으로 배향한 부분이 매우 중요한 역할을 하는 것으로 생각되어진다.
50% terephthaloyl chloride(TPA)와 50%(1-phenylethyl) hydroquinone(PEHQ)으로부터 합성된 열 액정폴리에스터 poly(1-phenylethyl-p-phenylene-terephthalate)의 chalk conformation 및 packing 상태를 X-선 회절법을 이용하여 해석하였다. 단위세포상수는 a=12.77 A, b=10.17 A(unlque axis), c=12.58 A (fiber axis), β=90.1°, 그리고 공간군은 P2l 이고 단사정계이며 Z:4 이었다. 미세구조는 주쇄상의 Phenyl-COO 그리고 COO-Phenyl 평면간의 그리고 주축과 측쇄간의 torsion angle 들을 중심으로 37개의 회절반점에 대해 Linked Atom Least Square(LALS) 방법을 이용하여 해석하였으며, 1-phenylethyl 치환체는 ortho-와 met a위치에 각각 확률적으로 0.5의 가중치를 부여함에 의해 구조적으로 모델링 되었다. 주쇄상의 Phenyl-COO그리고 Phenyl-COO평면간의 torsion angle은 각각 -6.1°와 65.6°로 주어졌으며 결국 주축상의 Phenol 평면들은 서로 59.5°로 엇갈려 주축을 형성하고 있음을 알 수 있었다. (단 ester, COO-, 기는 평면으로 가정되었다.)
Thermal behavior of poly (methyl methacrylate) was analyzed in the presence of tin (IV) chloride. Five different proportions - polymer to additive - were selected for casting films from common solvent. TG, DTG and DTA were employed to monitor thermal degradation of the systems. IR and py-GC-MS helped identify the decomposition products. The blends start degrading at a temperature lower than that of the neat polymer and higher than that of the pure additive. Complex formation between tin of additive and carbonyl oxygen (pendent groups of MMA units) was noticed in the films soon after the mixing of the components in the blends. The samples were also heated at three different temperatures to determine the composition of residues left after the expulsion of volatiles. The polymer, blends and additive exhibited a one step, two-step and three-step degradation, respectively. $T_0$ is highest for the polymer, lowest for the additive and is either $60^{\circ}C$ or $70^{\circ}C$ for the blends. The amount of residue increases down the series [moving from blend-1 (minimum additive concentration) to blend-5 (maximum additive concentration)]. For blend-1, it is 7% of the original mass whereas it is 16% for blend-5. $T_{max}$ also goes up as the concentration of additive in the blends is elevated. The complexation appears to be the cause of observed stabilization. Some new products of degradation were noted apart from those reported earlier. These included methanol, isobutyric acid, acid chloride, etc. Molecular-level mixing of the constituents and "positioning effect" of the additive may have brought about the formation of new compounds. Routes are proposed for the appearance of these substances. Horizontal burning tests were also conducted on polymer and blends and the results are discussed. Activation energies and reaction orders were calculated. Activation energy is highest for the polymer, i.e., 138.9 Kcal/mol while the range for blends is from 51 to 39 Kcal/mol. Stability zones are highlighted for the blends. The interaction between the blended parts seems to be chemical in nature.
폴리 [1-{4-(4'-니트로페닐아조)페녹시카보널알카노일옥시}에틸렌]들(NAPEn, n=$2{\sim}8$,10, 유연격자 중의 메틸렌 단위들의 수)의 동족체들의 열방성 액정 거동을 검토하였다. 모든 동족체들은 단방성 네마틱 상들을 형성하였다. 유리전이온도들은 n이 증가함에 따라 낮아졌다. 이러한 사실은 곁사슬 그룹들에 의한 주사슬의 가소화에 의해 초래되는 것으로 생각된다. 액체 상에서 네마틱 상으로의 전이온도들은 n이 7까지는 낮아지며 홀수-짝수 효과를 나타냈다. 그러나 n>7인 동족체들의 전이온도는 거의 일정하게 되었다. 이러한 거동은 유연격자의 홀수-짝수의 변화에 기인한 곁사슬의 평균적인 형태변화의 견지에서 합리적으로 설명된다. 전이온도에서 관찰되는 엔트로피 증가의 변화도 동일한 관점에서 설명된다. NAPEn이 나타내는 액정 특성들은 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트 그리고 폴리스틸렌에 아조벤젠 그룹들을 폴리메틸렌 유연격자들을 통하여 연결시켜 얻은 고분자들에 대해 보고된 결과와 전혀 달랐다. 이러한 결과들은 주사슬과 곁사슬의 화학적 결합양식이 액정상의 형성능, 안정성 그리고 구조에 중요한 역할을 함을 시사한다.
Al-Fouzan, Afnan F.;Al-mejrad, Lamya A.;Albarrag, Ahmed M.
The Journal of Advanced Prosthodontics
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제9권5호
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pp.402-408
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2017
PURPOSE. The goal of this study was to compare the adhesion of Candida albicans to the surfaces of CAD/CAM and conventionally fabricated complete denture bases. MATERIALS AND METHODS. Twenty discs of acrylic resin poly (methyl methacrylate) were fabricated with CAD/CAM and conventional procedures (heat-polymerized acrylic resin). The specimens were divided into two groups: 10 discs were fabricated using the CAD/CAM procedure (Wieland Digital Denture Ivoclar Vivadent), and 10 discs were fabricated using a conventional flasking and pressure-pack technique. Candida colonization was performed on all the specimens using four Candida albicans isolates. The difference in Candida albicans adhesion on the discs was evaluated. The number of adherent yeast cells was calculated by the colony-forming units (CFU) and by Fluorescence microscopy. RESULTS. There was a significant difference in the adhesion of Candida albicans to the complete denture bases created with CAD/CAM and the adhesion to those created with the conventional procedure. The CAD/CAM denture bases exhibited less adhesion of Candida albicans than did the denture bases created with the conventional procedure (P<.05). CONCLUSION. The CAD/CAM procedure for fabricating complete dentures showed promising potential for reducing the adherence of Candida to the denture base surface. Clinical Implications. Complete dentures made with the CAD/CAM procedure might decrease the incidence of denture stomatitis compared with conventional dentures.
Kim, Jun-Guk;Sim, Sang-Jun;Kim, Ji-Heung;Kim, Soo-Hyun;Kim, Young-Ha
Macromolecular Research
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제12권4호
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pp.379-383
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2004
Poly(ethylene glycol)s (PEGs) are unique in their material properties, such as biocompatibility, non-toxicity, and water-solublizing ability, which are extremely useful for a variety of biomedical applications. In addition, a variety of functional PEGs with specific functionality at one or both chain ends have been synthesized for many specialized applications. Surface modifications using PEG have been demonstrated to decrease protein adsorption and platelet or cell adhesion on biomaterials. Furthermore, PEGs having anionic sulfonate terminal units have been proven to enhance the blood compatibility of materials, which has been demonstrated by the negative cilia concept. The preparation of telechelic PEGs having a sulfonic acid group at one end and a polymerizable methacryloyl group at the other is an interesting undertaking for providing macromers that can be used in various vinyl copolymerization and gel systems. In this paper, preliminary results on the synthesis and polymerization behavior of a novel PEG macromer is described with the aim of identifying a biocompatible material for applications in various blood-contacting devices.
Conjugated polymers have attracted much scientific and technological research interest during the past few decades because of their potential use such as polymer light-emitting diodes (PLEDs).1,2 Particularly, lots of phenylene-based polymers such as polyfluorene and its derivatives have been synthesized because of their high photoluminescence quantum efficiencies and thermal stabilities. However, troublesome long wavelength emission in polymer film of polyfluorenes on heating during device formation or operation has been the crucial problem for practical applications. The source of the long wavelength emission was initially believed to be solely due to excimer emission as a result of polymer aggregation. It has also recently been correlated with emissions from ketonic defects in the fluorene units. Many efforts have been made to reduce the tendency to red-shifted emission. Here, we report for the first time the design and synthesis of novel 9,9-spiro bifluornene-based polymers containing heteroatoms such as N, S in its molecular skeleton. Especially, the 9,9-spiro bifluornene-based polymers containing N atom showed stable blue electroluminescence, which did not show spectral change upon thermal annealing.
This study examined the photoemission behaviors of isolated chains of poly[2-methoxy, 5-(2'-ethylhexyloxy)-1,4-phenylenevinylene](MEH-PPV) dispersed in various solvents including dichloromethane, chloroform and tetrahydrofuran(THF). A change in polymer-solvent interactions in these solutions caused the MEH-PPV chains to adopt different local conformations, which in turn affected their radiative de-excitation pathways. For the polymer in dichloromethane and chloroform, in which the conjugated chains are relatively extended, photoemission occurs mostly at the long chromophores with lowest HOMO-LUMO energy gap. Their emission spectra showed a main peak at ${\sim}560\;nm$. Dual photoemission of high- and low-energy chromophores was observed when the conjugated chains were forced to partially collapse in a poor solvent THF. Novel high-energy peaks and a typical low-energy peak were detected at ${\sim}414\;nm$ and ${\sim}554\;nm$, respectively. The observation of the high-energy peaks indicates significant suppression of the intrachain energy transfer process, which was attributed to the increase in conformational disorder in the partially collapsed coils. An analysis of the excitation spectra suggests that the high-energy peaks belong to short chromophores constituting of one or two repeat units. This study systematically investigated the effects of polymer concentration, temperature and single bond defects along the backbone on the photoemission of the high-energy chromophores.
분자량이 각각 300(PEGMA300) 및 1100(PEGMA1100) g $mol^{-1}$인 PEGMA와 합성된 $BF_3LiMA$ 리튬염을 이용하여 다양한 조성의 고분자전해질을 제조하고 전기화학적 특성을 평가하였다. 흥미롭게도 AC-impedance 측정법에 의한 상온 이온전도도는 분자량 $300g\;mol^{-1}$로 합성된 액체 고분자전해질에서 $8.54{\times}10^{-7}S\;cm^{-1}$의 값이 얻어진 반면, PEGMA1100으로 합성된 고체상태의 고분자전해질에서 최대 14배 이상 높은 $1.22{\times}10^{-5}S\;cm^{-1}$가 관찰되었다. 이러한 결과는 PEGMA에 ethylene oxide 단위가 5개인 $300g\;mol^{-1}$보다 23개인 $1100g\;mol^{-1}$에서 리튬이온의 배위가 쉽게 일어나기 때문으로 해석된다. 또한 양이온 수율 측정결과 리튬메탈과 $BF_3$간의 반응으로 인해 0.6의 비교적 낮은 값이 나왔지만 초기 3000초 동안에는 0.9 이상의 값이 관찰되어 단일이온 전도체의 특징을 보여주었다.
하수처리장의 활생오니를 분리원으로 하여 수십종의 PHA 생산균을 분리하였다. 일반적으로 hyd droxyvalerate monomer unit의 전구물질로 알려져 있지않은 glucose로부터 비교적 많은 PHA를 생산 하는 균주를 공시균으로 선정하여 형태학척, 배양적, 생리학적 제 특성을 검토한 결과 Pseudomonas 속으 로 통정되었다. 균체 생육을 위한 최적 배양온도 벚 배양 pH는 각각 $37^{\circ}C$와 7.0이었으며, 최적 탄소원 으로셔 glucose 1 %, 최적 질소원으로서 $(NH_4)_2SO_4$ 0.2%, K1HPO. 0.3%, $KH_2PO_4$ 0.45% 였다. 최적 P PHA 생산조건을 조사하기 위하여 2단계 배양법을 이용하였다 PHA 생산은 배지성분중 $NH_4, O_4$, Mg가 결핍되 였을 때 향상되었고, 그중 $NH_4$, 의 결핍시 PHA 축적률과 HV monomer의 함량이 가장 높았다. C/N molar ratio 95.2에서 PHA 축적률이 가장 높았다. 공시균주 Pseudomonas sp. HJ는 alkane, alkanoic acid, alcohol을 탄소원으로 하여 P PHB/HV를 생산하였다. PHA의 생산량과 HV monomer의 함량은 이용된 기질에 따라 다양하였으며, 특히 hexadecane와 propiOnate를 탄소원으로 하였을 때 PHA중의 HV monomer의 함량이 49~74mol %로 매우 높았다. IH-NMR로셔 공시균으로 부터 분리정제된 PHA의 조성을 분석한 결과 PHB/ H HV copolymer임을 알 수 였였다
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[게시일 2004년 10월 1일]
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