Poly(vinyl alcohol-b-styrene) (poly(VA-b-St)) diblock copolymer containing high syndiotactic poly (vinyl alcohol) (PVA) was synthesized by the saponification of poly(vinyl pivalate-b-styrene) (poly(VPi-b-St)). For the block copolymer, poly(vinyl pivalate) (PVPi) with trichloromethyl end group was obtained via telomerization of vinyl pivalate with carbon tetrachloride as a telogen and 2,2-azobisisobutyronitrile (AIBN) as an initiator. Then resulting poly(vinyl pivalate) with trichloromethyl end group was used as an effient macroinitiator for the synthesis of poly(VPi-b-St) using atom transfer radical polymerization (ATRP) in the presence of CuCl/2,2'-bipyridine at 130 $^{\circ}C$. The poly(vinyl pivalate) macroinitiator, poly(VPi-b-St), poly(VA-b-St) were characterized by GPC, FT-IR and $^1$H-NMR. And the analysis showed that integrity of the block copolymer was maintained during saponification reaction.
Poly(vinyl alcohol) (PVA) obtained from PVPi has the highest syndiotacticity among (PVA)s obtained via radical polymerization, and the s-diad content of PVA prepared by low temperature polymerization of vinyl pivalate (VPi)[1-5] comes to eve. 60%, Therefore, we an obtain (PVA)s with various tacticities through the copolymerization of vinyl acetate (VAc) and VPi and can examine the relation between physical properties of (PVA)s and their tacticities. (omitted)
피발산 비닐의 라디칼 텔로머화반응을 통하여 양 말단에 관능기를 포함한 폴리(피발산 비닐) 텔로머를 합성하였다. 합성된 텔로머의 수평균분자량 ($\bar{M}$n)은 GPC, $^1$H-NMR, 점도법 세가지로 각각 고찰하였고, 그 값은 2400~13000 g/mol 이었다. 또한, 텔로머의 분자량을 정밀제어하기 위하여 VPi에 대한 텔로겐($CCl_4$)의 연쇄이동상수값($C_s$)을 Mayo식 및 시뮬레이션에 의해 결정하였는데, $C_s$은 40, 50, 60 $^{\circ}C$에서 각각 1.15, 1.16, 1.18 이었다. 합성된 텔로머는 전환율 18~72%에서 $\bar{M}$n은 5100~5400 g/mol 사이의 값을 보였고, 이는 시뮬레이션 결과와 일치하였다.
The physical properties of poly(vinyl alcohol) (PVA) are highly dependent on the degree of syndiotacticity, which is determined primarily by the choice of the vinyl ester monomer precursor. Efforts to produce more syndiotactic PVAs, as well to increase the molecular weight, have centered on the polymerization of vinyl trifluoroacetate,$^1$ vinyl trichloroacetate,$^2$ and vinyl pivalate (VPi).(omitted)
폴리비닐알콜(Poly(vinyl alcohol)(PVA))은 매우 넓은 온도 범위에서 물에 쉽게 용해될 수 있는 친수성 고분자로 우수한 생체적합성을 가진 합성고분자 중에 하나이다[1]. 이러한 PVA는 단량체의 호변이성질화로 인하여 대부분 알데하이드 형태로 존재하기 때문에 비닐에스테르계열의 단량체를 중합하여 비누화시켜 제조하는 것이 일반적인 방법으로 알려져있다[2]. 최근 생체적합성을 가진 합성고분자에 대한 관심이 부각되면서 PVA에 대한 연구가 활발히 진행되고 있는데, 이는 PVA가 다른 합성고분자에 비하여 비교적 구조가 간단하고, 또한, 측쇄에 존재하는 수산기에 의하여 다양한 물성을 나타내기 때문이다. (중략)
최근 입자를 이용한 색전술의 재료로서 광범위하게 사용되는 폴리비닐알코올(poly (vinyl alcohol) (PVA)) 입자는 전형적인 혼성배열(atactic)이다[1]. 제조된 PVA 입자가 고내구성 및 혈액내에서 안정성을 나타내기 위해서는 중합된 PVA 입자의 분자량 뿐만 아니라 교대배열성(syndiotacticity)도 커야 한다. 교대배열기(sydiotactic group)를 풍부하게 함유하고 있는 고분자량의 PVA를 제조하기 위해서는 고분자량의 교대배열성 전구체가 얻어지도록 입체장애를 일으키는 에스테르기를 보유하고 있는 단량체를 사용하거나 중합방법을 개선하는 것이 필요하다. (중략)
폴리비닐알코올(poly(vinyl alcohol) (PVA))은 구조적인 단량체인 비닐알코올의 호변 이성질화 때문에 직접 중합에 의해서는 얻을 수 없으며, 아세트산 비닐 (vinyl acetate (VAc))이나 피발산 비닐 (vinyl pivalate (VPi))같은 비닐에스테르 계열 단량체를 사용하여 중합과 비누화 반응을 거쳐 제조되고 비누화 반응에서 모든 측쇄기가 효과적으로 제거되는 히드록시기 함유 선형 결정성 고분자이다[1-4]. (중략)
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[게시일 2004년 10월 1일]
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