Park Hyun-Ok;Hong Joung Sook;Ahn Kyung Hyun;Lee Seung Jong;Lee Seong Jae
Korea-Australia Rheology Journal
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제17권2호
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pp.79-85
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2005
Aqueous mixtures of hyaluronic acid and poly(vinyl alcohol) system and hydrogels thereof were introduced to obtain new bioartificial materials that have excellent mechanical properties, biocompatibility and enhanced rheological properties. The interactions between hyaluronic acid and poly(vinyl alcohol) and/or borax were investigated by rheological measurements. Preparation parameters of the aqueous mixtures were mixture composition, the degree of hydrolysis of poly(vinyl alcohol) and borax concentration. From the rheological behavior, it could be deduced that the key factor of the interaction between hyaluronic acid and poly(vinyl alcohol) was the hydrogen bonding between them and the effect was pronounced with borax. Enhanced viscosity was observed at the composition of $20wt\%$ of hyaluronic acid solution and $80wt\%$ of poly(vinyl alcohol) and borax solution. Rheological properties were influenced by the degree of hydrolysis of poly(vinyl alcohol) and borax concentration. As the degree of hydrolysis and borax concentration increased, rheological properties increased due to the increased hydrogen bonding and networking of hyaluronate aggregates. Physical hydrogels from hyaluronic acid and poly(vinyl alcohol) were prepared and the composition dependence of the gels was rheologically investigated as well.
In relation to denaturation of proteins, thermally induced conformational change of poly(D-glutamic acid) was studied in the presence of poly(vinyl alcohol) at low pH, where poly(D-glutamic acid) undergoes a helix-to-${\beta}$ transition without any other polymer. In a dilute solution, poly(vinyl alcohol) enhanced the ${\alpah}-to-{\beta}_1$ transition of poly(D-glutamic acid) due to intermolecular interaction between the two polymers. On the other hand, this conformational change was interrupted to a large extent in a concentrated solution, due to the interpenetration of poly(vinyl alcohol) chain into poly(D-glutamic acid) chain which prevented the intramolecular association of poly(D-glutamic acid) chain. A conformational change from ${\beta}_1\;to\;{\beta}_2$ of poly(D-glutamic acid) was observed for the films obtained by casting during annealing the mixture solutions. The ${\beta}_2$ content in the cast film increased with increasing poly(vinyl alcohol) content in the mixture.
폴리(비닐 알코올) 하이드로젤 입자의 표면에 음이온성을 부여하기 위하여 비닐아세테이트(VAc)와 메타아크릴산(MMA)을 현탁 공중합하였다. $^1$H-NMR을 통해서 공중합된 입자의 표면에 카르복실기가 도입되었음을 확인하였다. poly(VAc-co-MAA) 입자를 알칼리 용액에서 불균일계 비누화를 하였으며, 단독 PVAc 입자 보다 비누화 반응이 빠름을 관찰하였다. 또한 이들 입자를 산성 용액과 알칼리 용액에서 연속적으로 처리하여 입자들의 팽창 정도를 관찰하였다. 비누화된 입자들은 산성 수용액에서는 수축이 되었다가 알칼리 수용액에서는 팽창하는 가역적인 성질을 보였다. 비누화된 입자들은 다량의 수분을 흡수하는 하이드로젤 형태였으며, $^1$H-NMR, FT-IR을 통해서 하이드로젤 표면에 -COOH기가 형성된 것을 확인할 수 있었다.
Poly(vinyl alcohol) (PVA)이 폴리술폰 한외여과 막, 술폰화된 폴리에테르술폰, 폴리아미드 나노 막 위에 코팅된 나노 복합막을 가압법에 의해서 제조되었다. PVA는 글루터알데하이드 수용액으로 가교되었다. 모든 지지층위에 PVA 희박용액이 성공적으로 코팅되어 나노복합막이 제조되었다. 지지막 위의 친수화도가 높아짐에 따라 수투과 유량이 증가하였다. 특히 음하전을 띠는 폴리아미드 나노 복합막의 제타전위는 PVA로 코팅함으로서 감소되었다. 막 오염 실험은 양이온을 띠는 계면활성제, 휴민산, 휴민산과 칼슘이온 복합체 및 bovine serum albumin을 사용하여 실행하였다. PVA로 코팅되지 않은 폴리아미드 나노복합막은 각각의 오염물질에 의해서 심하게 오염되었다. 휴민산과 단백질에 의한 오염은 오염물질의 등전점에서 가장 심하게 발생하였다. 휴민산에 이가 양이온을 첨가함으로서 오염이 심각하게 일어났다. PVA 수용액으로 폴리아미드 나노 복합막을 코팅함으로서 막 오염이 감소되었다. PVA로 코팅된 폴리아미드 나노 복합막은 산, 염기용액에 대해 저항성을 보였다.
Small angle light scattering (SALS) and field emission scanning electron microscope (FE-SEM) have been used to investigate the effects of alcohol on phase separation of chlorinated poly(vinyl chloride) (CPVC)/tetrahydrofuran (THF)/alcohol (9/61/30 wt%) solution during water vapor induced phase separation. A typical scattering pattern of nucleation & growth (NG) was observed for all casting solutions of CPVC/THF/alcohol. In the case of the phase separation of CPVC dope solution containing 30 wt% ethanol or n-propanol, the demixing with NG was observed to be heterogeneous. Meanwhile, the phase separation of CPVC dope solution with 30 wt% n-butanol was found to be predominantly homogeneous NG. Although the different phase separation behavior of NG was observed with types of alcohol additives, the resultant surface morphology had no remarkable differences. That is, even though the NG process by water vapor is either homogeneous or heterogeneous, this difference does not play a main role on the final surface morphology. However, it was estimated from the result of hydraulic flux that the phase separation by homogeneous NG provided the membrane geometry with lower resistance in comparison with that by heterogeneous one.
폴리비닐알콜을 고분자계 가교제인 폴리아크릴산-말레산 공중합체를 이용하여 가교제의 농도를 변화시키면서 가교하여 막을 제조하였다. 제조한 막은 FT-IR과 수팽윤도 측정을 통하여 가교반응을 확인하였으며, 가교제 농도 증가에 따라서 수팽윤도가 감소하는 경향을 나타내었다. 고분자가교제인 폴리아크릴산-말레산 공중합체로 가교된 폴리비닐알콜 막은 글루탈알데히드로 가교된 폴리비닐알콜이나 변성 폴리비닐알콜 막에 비해서 수팽윤도가 감소하였다. 이는 고분자가교제에 의한 화학적가교와 더불어 물리적인 가교효과가 증가하여 막의 팽윤을 억제하기 때문으로 사료된다. 에탄올수용액에 대한 투과증발실험 결과 가교제의 농도가 증가할수록 선택도는 증가하며, 투과유량은 감소하는 경향을 나타내었으며, 공급액 중의 물의 농도가 증가할수록 선택도는 약간 감소하나 투과유량은 급격히 증가하고, 공급액 중의 물의 농도가 증가하여도 가소화현상이 나타나지 않는 것을 관찰하였다. 이는 고분자가교제에 의한 팽윤억제 메카니즘이 작용하기 때문으로 사료된다.
Poly(vinyl chloride) was modified by reacting with sodium N-methyldithiocarbamate or N-methyl-N-carboxymethyldithiocarbamate to obtain crosslinked dithiocarbamated PVC(PMD, PSDC). In addition PSDC were substituted with metal ions of $Ma^+, Li^+$ and $Cs^+$. PLMD and PSDC were reacted with copper ions in alcohol or aqueous solution to produce chelate complexes of dithiocarbanated PVC, respectively(PMD-$Cu^{2+}$, PSDC-$Cu^{2+}$). PSDC was irradiated by ultraviolet light to enhance crosslinking(PSDC-UV).
Poly(vinyl alcohol) (PVA) is a common hydrophilic polymer that is synthesized through the saponification reaction of poly(vinyl ester)-based polymers, mostly using poly(vinyl acetate) (PVAc) as a precursor. The heterogeneous saponification reaction of poly(vinyl ester)-based films leads to PVA films with new surface properties. Cellulose acetate (CA), in which the hydroxyl group of cellulose is replaced by an acetyl group, is a typical cellulose derivative capable of overcoming the low processability of cellulose due to strong hydrogen bonding. In this study, P(VAc/VPi)/CA blended films were prepared by the solvent casting, and then PVA/Cellulose blended films with improved surface properties were prepared by heterogeneous saponification. The structural changes caused by heterogeneous saponification were confirmed by FT-IR analysis, where both saponification and deacetylation reactions occurred in the saponification solution. In addition, the surface property changes were analyzed by FE-SEM and contact angle analyses, and the transmittance changes of the modified films were also assessed.
To trace the plasticizing effects of propylene glycol (PG) on poly(vinyl alcohol) (PVA), the rheological properties of PVA solutions in dimethyl sulfoxide (DMSO) and the physical properties of PVA films were discussed in terms of PG content. Both properties were closely related to the hydrogen bond breaking effects of PG The 6 and 12 wt% PVA solutions containing PG exhibited Bingham behavior, which was more noticeable at lower plasticizer content and higher polymer concentration. The 6 wt% PVA solutions containing more than 30 wt% PG showed a sudden decrease of viscosity over the frequency range of 0.08 and 0.2 rad/s. However, the 12 wt% PYA solutions showed no viscosity reduction even at a PG content up to 40 wt%. The glass transition temperature of the PVA/PG films was almost linearly decreased with increasing PG content but an abrupt reduction was observed at a plasticizer content 30 wt%, suggesting that the hydrogen bond breaking effects of PG on PVA became dominant between 20 and 30 wt%. This effect was further supported by the similar tendency of the tensile properties.
High water vapor permeable coating materials were prepared by blending aqueous poly(vinyl alcohol) (PVA) solution with waterborne polyurethane-urea (WBPU) dispersions synthesized by prepolymer mixing process. Stable WBPU/PVA dispersions were achieved at PVA content below 30 wt%. As the water soluble polymer PVA content increased, the number and density of total micro-pores (tunnel-like/isolated micro-pores) formed after the dissolution of PVA in water increased, and the water vapor permeability of coated Nylon fabric also increased significantly. Using WBPU/water soluble polymer PVA blends as a coating material and then dissolving PVA in water was confirmed to be an effective method to obtain prominent breathable fabrics.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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