The controlled/living cationic polymerization of $\alpha$-methylstyrene (${\alpha}MeSt$) and sequential block copolymerization of isobutylene (IB) with ${\alpha}MeSt$ were achieved using 2-chloro-2,4,4-trimethylpentane (TMPCl)/titanium tetrachloride ($TiCl_4$)/titanium isopropoxide ($Ti(OiPr)_4$)/2,6-ditert-butylpyridine (DtBP) initiating system in $CH_3Cl$/hexane(50/50 v/v) solvent mixture at $-80^{\circ}C$. The polymerization rate decreased with increasing $[Ti(OiPr)_4]/[TiCl_4]$ ratio in the homopolymerization of ${\alpha}MeSt$. The effects of $[Ti(OiPr)_4]/[TiCl_4]$ ratios and $PIB^+$ molecular weight on the polymerization rate and blocking efficiency were also investigated. Well-defined poly(isobutylene-b-$\alpha$-methylstyrene)s were demonstrated by $^1H$-NMR and triple detection SEC; refractive index (RI), multiangle laser light scattering (MALLS) and ultraviolet (UV) detectors. Blocking efficiencies for the poly(isobutylene-b-$\alpha$-methylstyrene)s of almost 100% were obtained when ${\alpha}MeSt$ was induced by PIB's of $M_n\;{\geq}\;41000$ at $[Ti(OiPr)_4]/[TiCl_4]=1$. Differential scanning calorimetry (DSC) of the block copolymers showed two glass transition temperatures, thereby demonstrating microphase separation.
The thermal degradation of poly(methyl methacrylate)(PMMA) and poly($\alpha$-methylstyrene-co-acrylonitrile)(SAN) mixtures were carried out using the thermogravimetry(TG) and differential scanning calorimetry(DSC) in the stream of nitrogen and air with 50 ml/min at the various heating rate from 4 to $20^{\circ}C/min$ and temperature from 20 to $500^{\circ}C$. The value of activation energies of thermal degradation determined by TG and DSC in the various PMMA/SAN mixtures were 34-54 kcal/mol in the stream of nitrogen. The value of activation energy of SAN 60% mixture were appeared high in comparison with addition rule. PMMA/SAN mixtures by the analysis of infrared spectrophotometer were decomposed by main chain scission in the stream of nitrogen.
Park, Sang-Hyun;Lee, Chwi-Cwung;Han, Sang-Ok;Lim, Youg-Hoon;Lee, Deok-Chool
Proceedings of the KIEE Conference
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1991.11a
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pp.304-306
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1991
A new gas-flow type reactor for plasma polymerization was developed to symthesize functional polymer, which enhances the reaction of radicals activated in discharge. $\alpha$-Methylstyrene was used for the polymerization, which are known as starting monomers for the polymer with degradating characteristics. The molecular structure and molecular weight distribution of the polymers were studied.
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.19
no.1
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pp.33-42
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2002
Copolymerization of ${\alpha}$-Methylstyrene(AMS) with Acrylonitrile(AN) was carried out with benzoylperoxide(BPO) as an initiator in toluene at $80^{\circ}C$ in a continuous stirred tank reactor. Reaction volume and residence time were 0.6 liters and 3 hours, respectively. The monomer reactivity ratios, $r_{AMS}$ and $r_{AN}$ determined by both the Kele$T{\"{u}}d\"{o}s$ method and the Fineman-Ross method were $r_{AMS}$=0.16(0.14), $r_{AN}$=0.04(0.06). The cross-termination factor ${\Phi}$ of the copolymer over the entire AMS composition ranged from 0.75 to 0.92. The ${\Phi}$ factors of poly(AMS-co-AN) were increased with increasing AMS content. The simulated conversions and copolymerization rates were compared with the experimental results. It was observed that the average time to reach dynamic steady-state was three times the residence time.
Kim, Nam-Seok;Seul, Soo-Duk;Park, Keun-Ho;Lee, Woo-Nae;Kim, Duck-Sool;Lee, Seok-Hee
Journal of the Korean Society of Safety
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v.20
no.3
s.71
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pp.84-90
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2005
Thermal decomposition of the copolymer of ${\alpha}$-Methylstyrene(AMS) with Acrylonitrile(AN) was investigated. The copolymer was synthesized in a continuous stirred tank reactor(CSTR) at $80^{\circ}C$ using toluene and benzoyl peroxide(BPO) as solvent and initiator, respectively. The reactor volume was 0.3 liters and residence time was 3 hours. The activation energy of thermal decomposition was in the ranges of $34{\sim}54$ kcal/mol for AMS with AN copolymer. The thermogravimetric trace curves were well agreed with the theoretical calculation.
Kim, Tae-Wan;Lee, Jun Chul;Park, No-Hyung;Kim, Hyun Ki;Cho, Ur-Ryong;Kim, Dong Hyun
Elastomers and Composites
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v.47
no.4
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pp.329-335
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2012
In this study, we synthesized poly(ethylene-ter-high ${\alpha}$-olefin-ter-p-methylstyrene) using Zr metallocene catalyst/borate type cocatalyst system. Various effects of the high ${\alpha}$-olefin (1-hexene, 1-octene, 1-decene, and 1-dodecene) were observed. The structure and composition of the terpolymers were characterized using $^{13}C$ NMR and $^1H$ NMR. Catalytic activity, polymer yield, molecular weight and molecular weight distribution were analyzed according to the chain length of high ${\alpha}$-olefin. We determined morphology, crystallinity and thermal properties of the terpolymers.
Park, Lee Soon;Keum, Chang Dae;Song, Jae Won;Kim, Kwang Taek;Kim, Gi Heon;Kang, Shin Won
Applied Chemistry for Engineering
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v.9
no.5
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pp.704-709
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1998
Non-linear optical polymer based on poly (${\alpha}$-methylstyrene-co-maleic anhydride) (MSMA) substrate polymer was prepared by polymer reaction method and its thermal and electro-optic properties were examined. In the polymer reaction between MSMA substrate polymer and 2-[4-(4-nitrophenylazo)-N-ethylphenylamino]ethanol (DR1) chromophore, the degree of substitution of DR1 into MSMA was higher with the 4-dimethylaminopyridine (DMAP) as catalyst and 3-dicyclohexyl carbodiimide (DCC) as dehydrating agent (sample, MSMA-DC) than the one with just 4-dimethylaminopyridine as catalyst (sample, MSMA-D). The synthesized NLO polymer (MSMA-DC) exhibited electro-optic coefficient of 18 pm/V (632.8 nm) and glass transition temperature ($T_g$) of about $175^{\circ}C$.
Proceedings of the Materials Research Society of Korea Conference
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1992.05a
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pp.121-121
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1992
Deformation behavior of compatible polymer blends was studied using scanning electron, optical, and transmission electron microscopies. Four different compatible systems were employed and charaterized in this investigation : polystyrene(PS) and polyphenylene oxide(PPO), polystyrene(PS) and polyvinlmethylether(PVME), polystyrene(PS) and poly $\alpha$-methylstyrene(P$\alpha$MS). Individual craze and shear deformation zone microstructures were examined by transmission microscopy (TEM). For TEM observations, specimens deformed in-situ on a TEM grid were utilized. Quantiative analysis of these crazes and shear deformation zones was obtained from the nicrodensitometry of the TEM negatives in the manner developed by Lauterwasser and Kramer. Microdensitometry resulys showed that the fibril extension ratio decreased as the PPO content increased in the PS/PPO blends, and finally, for 100% PPO, only shear deformation zones were observed. For the PS/PVME blends, the ribril extension ratio also decreased as the VME content increased. For the PS/P$\alpha$MS blends, the fibril extension ratio increased as the P$\alpha$MS content increased, For the PPO/P$\alpha$MS blends, the fibril extension ratio increased as the P$\alpha$MS content increased.
Journal of the Korean Institute of Electrical and Electronic Material Engineers
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v.25
no.7
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pp.531-536
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2012
We herein present results of flat and uniform polymer-blended small molecular semiconductor thin films. Which were produced for organic thin film transistors (OTFTs), using a simple pre-metered horizontal dipping process. The organic semiconducting thin films were composed of 6,13-bis(triisopropylsilylethynyl)-pentacene (TIPS-PEN) composite blended with a polymer binder of poly(${\alpha}$-methylstyrene) (PaMS). We show that the pre-metered horizontal-dip-coating(H-dip-coating) process allowed the critical control of the thickness of the blended TIPS-PEN:PaMs thin film. The fabricated OTFTs using the TIPS-PEN:PaMs films exhibited maximum field-effect mobility of $0.22\;cm^2\;V^{-1}\;s^{-1}$. These results demonstrated that H-dip-coated TIPS-PEN:PaMS films show considerable promise for the production of reliable, reproducible, and high-performance OTFTs.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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