• 대한화학회지
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• 제35권6호
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• pp.707-712
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• 1991

수은 pool 전해조를 사용하여 (5:3) EtOH/4N-HCl 용액계에서 선택적인 -N-N=O기의 전기화학적 환원에 의해 N'-phenyl-N-(2-chloroethyl)-N-nitrosourea로부터 N'-phenyl-N-(2-chloroethyl)-N-aminourea를 합성하였다. 전기화학적 환원에 앞서 반응의 최적조건을 검토하기 위하여 몇 가지 N'-aryl-N-(2-chloroethyl)-N-nitrosourea 유사체에 대하여 pH변화에 따른 환원전위를 순환전압전류법으로 조사한 결과 pH에 따라 $E_p$값이 "-"쪽으로 이동하였으며 aryl기의 치환기 효과는 -N-N=O기의 환원 전위에 크게 영향을 미치지 않는 것으로 나타났다. 용액계의 pH에 따른 반응성을 조사한 결과 강산성 용액(pH<1)에서 반응이 가장 잘 진행되며 -0.7 V vs. Ag/AgCl/4 N-HCl에서 N-N=O기의 선택적인 4전자 환원반응에 의해 N-N$H_2$가 생성됨을 확인하였다.

• 대한화학회지
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• 제33권5호
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• pp.496-503
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• 1989

란탄나이드 3가 (Pr(III)와 Yb(III))와 2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanedione(dipivaloylmethane) 착물들의 전기화학적 거동을 DC와 DP 그리고 CV 방법으로 조사하였다. 란탄나이드 3가 착물들 중 Pr(III)의 환원은 Ag-AgCl 전극으로 Epc = -0.13 V와 -0.80 V 그리고 Yb(III)는 -0.02 Ⅴ로 1전자이동에 의한 것임을 알았고, 1차 화학평형반응이 가역과 비가역으로 진행되는 ErCr전극과정임을 DP와 CV로부터 알았다. 평형상수 lnK는 여러 용매들로부터 얻었고, 이들 상수는 용매의 유전상수가 감소함에 따라 증가됨을 알았다. 이들 반응에서 lnK는 여러 용매에 대한 ln(1/D)을 도시하면 좋은 직선관계에 있었고, 이 때 란탄나이드의 거동은 원자번호가 증가함에 따라서 lnK가 감소하였다.

• 대한화학회지
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• 제38권2호
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• pp.136-145
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• 1994

Poly(4-vinylpyridine-co-styrene)[PVPS]리간드에 monomer착물인 M(Ⅱ)(SND) 및 M(Ⅱ)(SOPD)[M: Co(Ⅱ), Ni(Ⅱ) 및 Cu(Ⅱ)]들을 반응시켜 새로운 polymer다섯자리 Schiff base착물인 M(Ⅱ)(PVPS)(SND), M(Ⅱ)(PVPS)(SOPD)들을 합성하였다. 이들 착물들의 원소분석, IR-spectra, UV-visible spectra 및 T.G.A.측정결과에 의하여 Co(Ⅱ), Ni(Ⅱ) 및 Cu(Ⅱ) 착물들은 polymer 5배위 착물로 주어짐을 알았다. 또한 0.1M TEAP-DMF용액에서 순환 전압-전류법과 시차펄스 포라로그래피에 의한 이들의 전기화학적 성질은 Co(Ⅱ)(PVPS)(SND) 및 Co(Ⅱ)(PVPS)(SOPD)는 Co(Ⅲ)/Co(Ⅱ) 와 Co(Ⅱ)/Co(Ⅰ)의 두단계의 환원과정이 비가역적으로 일어나고, Ni(Ⅱ)(PVPS)(SND) 와 Ni(Ⅱ)(PVPS)(SOPD)는 Ni(Ⅱ)/Ni(Ⅰ)의 비가역적인 일단계 환원과정으로, 그리고 Cu(Ⅱ)(PVPS)(SND)와 Cu(Ⅱ)(PVPS)(SOPD)는 Cu(Ⅱ)/Cu(Ⅰ)의 비가역적인 일단계 환원과정으로 일어남을 알았다.

• 대한화학회지
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• 제35권4호
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• pp.405-409
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• 1991

비양성자성용매인 아세토니트릴 중에서 Copper-1-(2-thiazolylazo)-2-naphthol(이하 Cu(II)-TAN으로 줄임) 착물의 전기화학적 성질을 조사하였다. 착물의 직류폴라로그램으로부터 환원전류의 유형과 가역성 및 양성자 주게인 물의 첨가에 따른 영향을 검토하였다. 그리고 환원반응에 관여한 전자수는 일정전위 전기분해법으로 구하였다. 또 일정전위 전기분해한 전해생성물의 UV-Vis Spectrum으로부터 전해생성물을 확인하였다. 이상의 실험 결과로부터 아세토니트릴 용매 중에서 Cu(II)-TAN 착물은 3단계의 환원과정을 거쳐 최종적으로 아민화합물이 됨을 알았다. 이 때 1단계 환원과정에서는 anion radical이 생성되는 과정이고, 2단계 환원과정에서는 dianion이 생성되는 과정이다. 또 1단계와 2단계의 환원과정은 모두 가역성이 좋은 편이었으나 3단계 환원과정은 가역성이 매우 나쁜 편이었다. 또한 각 단계의 환원전류는 확산지배적이었다.

• 대한화학회지
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• 제6권1호
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• pp.10-13
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• 1962

Polarograph에 依한 分析方法을 利用하여 Ilmentite 鑛石에서 Titanium을 定量함에 있어서 鑛石을 酸처리하여 그 溶液을 器機에 提供함으로써 長時間 所要되는 在來의 分析方法을 避하여 迅速定量을 試圖하였다. 먼저 各種의 支待電解質에 對하여 檢詩하였으며 그 電解質에 對한 Titanium波의 定量感度와 共存하는 여러 Ion이 Titanium 波에 미치는 영향에 對하여 살폈다. 本實驗에서의 支待電解質로서는 근래에 Chelatometry$^{1)}$에서 많이 쓰이는 EDTA(Disodium etylenediamine tetraacetate)를 擇하였다. 支待電解質로서의 EDTA의 기초액 組成은 0,2M EDTA(pH=6)가 最適임을 알았다. 本支待電解質에서 Titanium의 Polarograph波가 大端히 良好하고 pH 6.3에서 $E_{1/2}$=-0.61V v.s. S.C.E.이면 또한 이 境遇에 濃度의 따라 波高가 比例하여 定量分析의 可能性을 보여 주었다.

• 대한화학회지
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• 제33권2호
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• pp.215-224
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• 1989

$trans-[Co(en)_2X_2](ClO_4)_n$의 전극환원 반응메카니즘(X : 시아나이드, 나이트라이트, 암모니아, 그리고 이소티오시아네이트)을 순환전압전류법 및 폴라로그래피법으로 조사하였다. 수은전극일 때 Co(III)상태에서 Co(II) 상태로 되는 확산지배적인 1전자 비가역반응 이후에 착물의 분광화학적 흡수파가 큰 시아나이드가 배위된 착물은 (en), CN-가 해리되지 않았으며 전극반응 생성물이 전극에 흡착되었고, $NO_2\;^-,\;NH_3$는 해리되었다. 그 후 모든 Co(II) 착물상태가 금속상태로 2전자 비가역 과정으로 환원되면서 (en)이 해리되었다. 수은전극에서 $NO_2^-$가 배위된 착물은 ECE 반응기구이며 전극환원 후 $NO_2^-$가 해리되는 속도가 57${\sim}$100m sec 이상으로 측정되었다. 탄소전극일 때 이들 착물의 첫단계 환원은 확산지배적인 1전자 비가역 과정이며 분광학적 흡수파수가 증가할 때 환원 피이크전위$(-E_p)$가 증가하였다.

• 분석과학
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• 제7권3호
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• pp.361-369
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• 1994

가벼운 란탄족 이온($La^{3+}$, $Pr^{3+}$, $Nd^{3+}$, $Sm^{3+}$ 및 $Eu^{3+}$)의 전기화학적 거동을 acetonitrile(An), N, N-dimethylformamide(DMF)에서 직류 및 펄스차이 폴라로그래피와 순환 전압-전류법으로 연구하였다. $La^{3+}$, $Pr^{3+}$ 및 $Nd^{3+}$은 0.1M TEAP 지지 전해질에서 3전자 비가역반응으로 금속으로까지 환원되었으며, $Sm^{3+}$과 $Eu^{3+}$는 2단계 환원으로 진행되었다. 순환 전압-전류법의 결과에서 $Sm^{3+}$과 $Eu^{3+}$의 첫 단계 환원반응은 유사가역적 반응이었으며, 두 번째 단계의 환원은 비가역반응이었다. 펄스차이 폴라로그래피의 환원봉우리전류는 주사속도가 느리고 농도가 짙을수록 흡착특성을 크게 나타냈다. AN 용매에서 물의 부피가 증가할수록 가벼운 란탄족 이온의 환원전위는 음전위 방향으로 이동하였으며 환원전류는 감소하였다. DMF 용매에서는 물의 부피비가 증가할수록 양전위 방향으로 이동하였으며 환원전류는 감소하였다.

• 대한화학회지
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• 제18권3호
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• pp.202-209
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• 1974

물 아닌 용매 아세토니트릴에서 구리와 카드뮴의 2,2´-비피리딘(bipy.)과 에틸렌디아민(en.) 착물의 성질의 직류와 교류폴라로그래프로 조사한 결과 각 착물의 전극과정은 아래와 같이 생각된다. $Cu(II)-bipy. \;complex\;{\longrightarrow^{e^-}_{E_{1/2}\risingdotseq+0.1V}}\;Cu(I)-bipy.\;complex\;{\longrightarrow^{e^-}_{E_{1/2}=-0.43V}}\;Cu(Hg)$$Cu(II)-en.\;complex\;{\longrightarrow^{e^-}}\;Cu(I)-en.\;complex\;{times}\;{\longrightarrow^{e^-}_{E_{1/2}=-0.56V}}\;Cu(Hg)$$Cu(II)-bipy. \;complex\;{\longrightarrow^{e^-}_{E_{1/2}=-0.57V}}\;Cu(I)-bipy.\;complex\;{\longrightarrow^{2e^-}_{E_{1/2}=-0.97V}}\;Cd(I)-bipy\;complex$$Cu(II)-en.\;complex\;{\longrightarrow^{e^-}_{E_{1/2}=+0.05V}\;Cu(I)-en.\;complex{\longrightarrow^{e^-}_{E_{1/2}=-0.92V}}\;Cu(Hg)$이상의 모든 파는 학산에만 의존한다. 또 Cu(Ⅰ)-bipy. 착물의 리간드의 수는 2이며, 착물해리상수 $K_d=(1.5{\pm}0.1){\times}10^{-7}$이었다.

• 대한화학회지
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• 제30권1호
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• pp.51-56
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• 1986

디메틸술폭시드 속에서 카드뮴(II)과 구리(II)의 1,5-diphenylcarbohydrazide 錯物의 性質을 直流 폴라로그래프로 調査한 結果 各 錯物의 電極過程은 다음과 같이 생각된다. Cd(II)${\cdot}$DPH Complex$\frac{e^-}{(E_{\frac{1}{2}}=-0.12V)}$${\to}$Cd(I)${\cdot}$DPH Complex. Cd(I)${\cdot}$DPH Complex$\frac{e^-}{(E_{\frac{1}{2}}=-0.74V)}$${\to}$ Cd(Hg) + nDPH. Cu(II)${\cdot}$DPH Complex$\frac{e^-}{(E_\frac{1}{2}=-0.44V)}$${\to}$Cu(I)${\cdot}$DPH Complex. Cu(I)${\cdot}$DPH Complex$\frac{e^-}{(E_{\frac{1}{2}}=-0.84V)}$${\to}$Cu(Hg) + nDPH. 모든 波는 擴散에만 依存하고, 또 Cd(I)${\cdot}$DPH 착물의 ligand의 자리수는 2이며, 錯物의 解離常數 Kd는 5.12 ${\times}10^{-8}$이었다. 이들 各 錯物의 還元波는 非可逆的이었으며, 디메틸 술폭시드 溶液속에서 錯物들의 還元波는 1電子 2段階임을 알 수 있다.

• 대한화학회지
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• 제34권6호
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• pp.561-568
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• 1990

수용액에서 가벼운 란탄족 금속이온의 전기화학적 거동을 직류 폴라로그래피, 펄스차이 폴라로그래피 및 순환 전압전류법으로 연구하였다. La$^{3+}$, Pr$^{3+}$ 및 Nd$^{3+}$의 환원은 0.1 M LiCl 지지전해질에서 3전자가 관여하는 비가역적인 반응이었다. Sm$^{3+}$의 환원은 0.1 M TMAI 지지전해질에서 1전자에 이어 2전자가 관여하는 비가역적인 반응이었으며, Eu$^{3+}$의 환원은 0.1 M LiCl 지지전해질에서 1전자에 이어 2전자가 관여하는 유사가역반응 및 비가역반응이었다. 펄스차이 폴라로그래피에 의하면 pH 4 이하에서는 수소이온의 촉매효과에 의하여 가수분해된 란탄족 금속이온 (Ln(OH)$^{2+}$)은 란탄족 금속이온(Ln$^{3+}$)보다 양전위에서 환원되었으며, 봉우리 전류의 크기는 Eu$^{3+}$ < Sm$^{3+}$ < Nd$^{3+}$ < Pr$^{3+}$ < La$^{3+}$ 순으로 증가하였다. 순환 전압전류법에서 주사속도 변화에 대한 전류함수의 크기는 [H$^{+}$]/[Ln$^{3+}$]의 비에 의존하였으며, pH 및 란탄족 금속이온의 농도가 낮을수록 수소이온에 의한 반응 또는 촉매전류가 증가하였다.