The rates of the aminolysis of S-phenyl substituted-acetate series $(RC(=O)SC_6H_4Z$, with R=Me, Et, i-Pr, t-Bu and Bn) with benzylamines $(XC_6H_4CH_2NH_2)$ are not correlated simply with the Taft's polar $({\sigma}^{\ast})$ and/or steric effect constants $(E_s)$ of the substituents due to abnormally enhanced rate of the substrate with R=Et. Furthermore, the cross-interaction constant, ${\rho}x_z$ , is the largest with R=Et. These anomalous behaviors can only be explained by invoking the vicinal bond $({\sigma})$-antibond $({\sigma}^{\ast})$ charge transfer interaction between C-$C{\alpha}$ and C-S bonds. In the tetrahedral zwitterionic intermediate, $T^{\pm}$ , formed with R=Et the vicinal ${\sigma}_{c-c}-{\sigma}^{\ast}_{c-s}$ delocalization is the strongest with an optimum antiperiplanar arrangement and a narrow energy gap, ${\Delta}{\varepsilon}={\varepsilon}_{{\sigma}^{\ast}}-{\varepsilon}_{\sigma}$. Due to this charge transfer interaction, the stability of the intermediate increases (with the concomitant increase in the equilibrium constant K (= $k_a/k_{-a}$)) and also the leaving ability of the thiophenolate leaving group increases (and hence $k_b$ increases) so that the overall rate, $k_n\;=\;Kk_b$, is strongly enhanced. Theoretical support is provided by the natural bond orbital (NBO) analyses at the B3LYP/6-31+$G^{\ast}$ level. The anomaly exhibited by R=Et attests to the stepwise reaction mechanism in which the leaving group departure is rate limiting.
This study was designed to investigate the effects of Kyungohkgo to improve aerobic capacity and eliminate exercise-induced fatigue in high school soccer players. Twenty four subjects were participated and randomly assigned into two groups [KG, Kyungohkgo group (n=12); PG, Placebo control group (n=12)]. Two groups were completed treadmill exercise protocol using graded exercise test at before and after experimental treatment of 4 weeks. The $VO_2$max and endurance time were measured by gas analysis and heart rate (HR) was measured by polar system at pre, post 0, post 5, post 15, post 30 and post 60 minutes. Blood samples were collected to analyze blood components. 1. The $VO_2$max was significant increased in the group of after intake Kyungohkgo compared to the group of after intake placebo (p<.05). 2. The HR was significant decreased in the group of after intake Kyungohkgo compared to the group of after intake placebo during recovery time at post 5 mins(p<.05), 30 mins(p<.01), 60 mins(p<.01). 3. Weight, body mass index, percent body fat, anaerobic threshold, endurance time, blood lactate concentrate, lactate dyhydrogenase, creatine kinase, serum glutamic oxaloacetic transaminase, serum glutamic pyruvic transaminase, other energy sources(total-cholesterol, triglyceride, high density lipoprotein-cholesterol, low density lipoprotein-cholesterol, creatinine) and electrolyte (Na, K, Cl) were shown no significant differences between groups. These results suggested that Kyungohkgo can be used as ergogenic aids to improve aerobic capacity and eliminate exercise-induced fatigue.
Semi-diurnal internal tides and near-inertial waves are investigated using moored current meter measurements at four sites along the shelf break of the East China Sea during August 1987 and May-June 1988. Each mooring is equipped with four current meters spanning from near surface to near bottom. Spectral analyses of all current data reveal dominant spectra at the semi-diurnal frequency band, where the upper and lower current measurements show out-of-phase relationship between them with significant coherences. These are consistent with typical characteristics of the first-mode semi-diurnal internal tide. Strong intensification of the near-bottom baroclinic currents is observed only at one site, where the ratio of the bottom slope to the slope of the internal-wave characteristics at the semi-diurnal frequency is close to unity. An energetic near-inertial wave event is observed during the first half of May-June 1988 observation at two mooring sites. Rotary spectra reveal that the most dominant signal is clockwise rotating motion at the near-inertial frequency band. Upward phase and downward energy propagations, shown in time-depth contour plots of near-inertial bandpass filtered currents, are confirmed by cross correlations between the upper- and lower-layer current measurements. The upward-propagating phase speed is estimated to be about 0.13 cm $s^{-1}$ at both sites. Significant coherences and in-phase relationships of near-inertial currents at the same or similar depths between the two sites are observed in spite of their long distance of about 110 km.
Blubber plays different biological roles in cetaceans, including structural support, physiological demands (thermoregulation, streamlining, buoyancy, etc.), and energy storage. As such, biochemical composition, especially lipid, in the blubber may be vertically stratified in order to effectively assist with these functions. We analysed lipid content, class and fatty acid composition in the blubber of by-catch minke whale (Balaenoptera acutorostrata; n = 11), long-beaked common dolphin (Delphinus capensis; n = 3) and Pacific white-sided dolphin (Lagenorhynchus obiquidens; n = 2) from Korean waters. Lipid content for all three species ranged from 55 to 96% of wet weight, with a dominance of triacylglycerols. Vertical stratification of blubber lipid content was different between species. For minke whale and longbeaked common dolphin, it increased from inner (near the muscle) to outer (near the skin) layer, whereas it decreased for Pacific white-sided dolphin. Thirty-one fatty acids were found in all blubber samples and vertical stratification of fatty acid composition was similar among all three species. Among grouped fatty acids, monounsaturates were the most abundant, gradually increasing from inner to outer blubber layer, whereas polyunsaturates and saturates decreased. Such vertical stratification of lipid content and composition suggests that the modification and accumulation of lipid occur in the blubber itself in order to help cetaceans with their specific physiological needs.
This project sought to conduct an economic feasibility study regarding the commercial production of bio-hydrogen by the marine hyperthermophilic archaeon, Thermococcus onnurineus NA1 using carbon monoxide-containing industrial off-gas. We carried out the economic evaluation of the bio-hydrogen production process using the raw material of steel mill by-product gas. The process parameter was as follows: $H_2$ production rate was 5.6 L/L/h; the conversion of carbon monoxide was 60.7%. This project established an evaluation criterion for about 10,000 tonne/year. Inflation factors were considered as 3%. The operating costs were recalculated based on prices in 2014. The total investment required for development was covered 30% by capital and 70% by a loan. The operation cost for the 0.5-year test and integration, and the cost for the first three months in the 50% production period were considered as the working capital in the cost estimation. The costs required for the rental of office space, facilities, and other related costs from the construction through to full-scale production periods were considered as continuing expenses. Materials, energy, waste disposal and other charges were considered as the operating cost of the development system. Depreciation, tax, maintenance and repair, insurance, labor, interest rate charges, general and administrative costs, lubrication and miscellaneous expenses were also calculated. The hydrogen price was set at US$ 4.15/kg for the economic evaluation. As a result, the process was considered to be economical with the payback period of 6.3 years, NPV of 18 billion Won and IRR of 26.7%.
This work examines the dynamic properties of ice surfaces in vacuum for the temperature range of 140~180 K, which extends over the onset temperatures for ice sublimation and the phase transition from amorphous to crystallization ice. In particular, the study focuses on the transport processes of excess protons and chloride ions in ice and their segregative behavior to the ice surface. These phenomena were studied by conducting experiments with a relatively thick (~100 BL) ice film constructed with a bottom $H_2O$ layer and an upper $D_2O$ layer, with excess hydronium and chloride ions trapped at the $H_2O$/$D_2O$ interface as they were generated by the ionization of hydrogen chloride. The migration of protons, chloride ions, and water molecules to the ice film surface and their H/D exchange reactions were measured as a function of temperature using the methods of low energy sputtering (LES) and Cs+ reactive ion scattering (RIS). Temperature programmed desorption (TPD) experiments monitored the desorption of water and hydrogen chloride from the surface. Our observations indicated that both hydronium and chloride ions migrated from the interfacial layer to segregate to the surface at high temperature. Hydrogen chloride gas desorbs via recombination reaction of hydronium and chloride ions floating on the surface. Surface segregation of these species is driven by thermodynamic potential gradient present near the ice surface, whereas in the bulk, their transport is facilitated by thermal diffusion process. The finding suggests that chlorine activation reactions of hydrogen chloride for polar stratospheric ice particles occur at the surface of ice within a depth of at most a few molecular layers, rather than in the bulk phase.
Noh, Su-Yun;Seung, Young Ho;Lim, Eun-Pyo;You, Hak-Yeol
Ocean and Polar Research
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제36권1호
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pp.59-69
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2014
The long-term mooring performed at a KOGA station, located at about $30^{\circ}20^{\prime}N$, $126^{\circ}12^{\prime}E$ in the East China Sea shelf, shows some different behaviors between "semi-diurnal" and "diurnal currents" defined as the currents with periods around, respectively, a half day and a day. They appear to be predominantly tidal having significant coherences with sea level changes around the semi-diurnal and diurnal frequencies. The "semi-diurnal current" is strongly barotropic all year round. However, contrastingly, it is largely baroclinic in summer in the area about 70 km nearer to the continental slope, referred to as the "slope-area", as was found in previous current observations. The "diurnal current" of tidal origin is strongly barotropic in winter. In spring and summer, however, it becomes more baroclinic although it still remains largely barotropic, also showing more of its barotropic nature than in the "slope-area". The inertial oscillation contributing to the "diurnal current" appears to be more prominent when the current is baroclinic, indicating the important role played by stratification in generation of inertial oscillations. Downward energy propagation of inertial oscillation is not observed, suggesting that it is not created at the surface by wind. Considering that the study area is both near a critical latitude and proximity to the continental slope, it is suggested that parametric subharmonic instability (PSI) plays a significant role in creating the baroclinic inertial oscillation.
The marine biotechnology industry is very significant as compared to other industries as one of the driving forces for economic growth in the next generation in Korea. However, the marine biotechnology market has been considered as a component of the biotechnology industry market which made difficult for creating separate research areas in relation to the scope of the relevant industry market as well as making it difficult to establish its own R&D policy strategies. Accordingly, this study was executed to estimate the future long-term market value of the marine biotechnology within the limit of industrial field and to verify the importance of national R&D investment in marine biotechnology on the basis of estimations within the industrial perspective. To this end, we classified the marine biotechnology industry into the four sub-sectors and estimated the domestic and global industrial market in 2010 and 2024. According to the results, the domestic and global market of the marine biotechnology industry will see a remarkable growth by 2024. In particular, the bio-energy, pharmaceutical and functional foods industry markets will achieve astonishing advances. On the basis of the analysis results, Korea has to establish more progressive and aggressive R&D investment strategies to strengthen national competitiveness through the marine biotechnology industry.
A novel hyperthermophilic, anaerobic, heterotrophic archaeon, designated strain $NA1^T$, was isolated from a deep-sea hydrothermal vent area (depth, 1,650 m) within the Papua New Guinea-Australia-Canada-Manus (PACMANUS) field. Cells of this strain were motile by means of polar flagella, coccoid-shaped with a diameter of approximately $0.5-1.0{\mu}m$, and occurred as single cells. Optimal temperature, pH, and NaCl concentration for growth were $80^{\circ}C$, 8.5, and 3.5%, respectively. The new isolate was an obligate heterotroph that utilized yeast extract, beef extract, tryptone, peptone, casein, and starch as carbon and energy sources. Elemental sulfur was required for growth and was reduced to hydrogen sulfide. The G+C content of the genomic DNA was 52.0 mol%. Phylogenetic analysis of the 16S rRNA gene indicated that strain $NA1^T$ belongs to the genus Thermococcus, and the organism is most closely related to T. gorgonarius, T. peptonophilus, and T. celer; however, no significant homology was observed among species by DNA-DNA hybridization. Strain $NA1^T$ therefore represents a novel species for which the name Thermococcus onnurineus sp. novo is proposed. The type strain is $NA1^T$ (=KCTC 10859, =JCM 13517).
Two lipase genes (bpl1 and bpl3) from Antarctic Bacillus pumilus strains were expressed in Bacillus subtilis. Both recombinant lipases BPL1 and BPL2 were secreted to the culture medium and their activities reached 3.5 U/ml and 5.0 U/ml, respectively. Their molecular masses apparent using SDS-PAGE were 23 kDa for BPL1 and 19 kDa for BPL3. Both lipases were purified to homogeneity using ammonium sulfate precipitation and HiTrap SP FF column and Superose 12 column chromatographies. The final specific activities were estimated to be 328 U/mg for BPL1 and 310 U/mg for BPL3. Both lipases displayed an optimum temperature of $35^{\circ}C$, similar to other mesophilic enzymes. However, they maintained as much as 70% and 80% of the maximum activities at $10^{\circ}C$. Accordingly, their calculated activation energy at a temperature range of $10-35^{\circ}C$ was 5.32 kcal/mol for BPL1 and 4.26 kcal/mol for BPL3, typical of cold-adapted enzymes. The optimum pH of BPL1 and BPL3 was 8.5 and 8.0, respectively, and they were quite stable at pH 7.0-11.0, showing their strong alkaline tolerance. Both lipases had a preference toward medium chain length ($C_6-C_{10}$) fatty acid substrates. These results indicate the potential for the two Antarctic B. pumilus lipases as catalysts in bioorganic synthesis, food, and detergent industries.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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