능금산법으로 제조된 페롭스카이트 촉매에서 입자상물질의 연소반응에 대하여 연구하였다. 페롭스카이트 산화물의 A 및 B site에 금속이온을 치환시켜 연소반응의 활성을 증가시켰다. 또한 반응온도, 산소의 농도, 공간속도, $SO_2$ 및 물의 영향에 대하여 조사하였다. $LaCoO_3$형 촉매의 A site에 알칼리족 금속을 치환시키면 연소개시 온도가 낮아졌고, 알카리족 금속은 Cs>K>Na의 순서로 연소활성을 증가시켰다. 그러나 $La_{0.6}Cs_{0.4}CoO_3 $촉매에서 B site에 Fe나 Mn을 치환시키더라도 연소개시 온도의 변화가 거의 없었다. 산소의 농도가 증가함에 따라 연소개시 온도는 낮아졌고 이산화탄소의 생성속도는 산소분압의 영향을 별로 받지 않았다. 한편 공간속도의 증가에 따라 연소개시온도가 낮아졌고, 이산화황에 대한 촉매의 비활성화는 일어나지 않았으며, 반응물 중에 첨가된 물에 의해 연소반응이 촉진되었다.
능금산법으로 제조된 페롭스카이트형 산화물에서 CO에 의한 NO의 환원반응에 대한 연구를 행하였다. 촉매는 주로 Lanthanoid계 페롭스카이트를 사용하였고, 활성을 증가시키기 위해 A, B site에 Sr, Ba 및 Fe, Mn 등을 치환시켰다. $LaCoO_3$ 촉매에서 A site에 Sr을 일부 치환시키면 NO전환율이 증가하였다. 한편 B site에 Fe나 Mn을 일부 치환시키면 NO의 전환율이 증가하였으나 Fe의 치환량이 커지면 오히려 전환율이 감소하였다. 한편 $La_{0.6}Sr_{0.4}Co_{0.8}Fe_{0.2}O_3 $ 촉매에 $SnO_2$나 $MnO_2$를 혼합하면 촉매활성이 증가하는 상승효과를 보였다. 반응물에 첨가된 물은 촉매활성을 감소시켰으나 촉매에 대한 물의 작용은 어느 정도 가역적이었다. 또한 반응물에 첨가된 이산화황은 NO의 전환율을 감소시켰다.
산소전극 촉매로서 페롭스카이트형 산화물을 사용하여 알칼리형 연료전지에서의 산소환원반응에 관하여 연구하였다. 능금산(malic acid)을 사용하여 고표면적의 페롭스카이트형 $La_{0.6}Sr_{0.4}Co_{1-x}Fe_xO_3$(x=0.00, 0.01, 0.10, 0.20, 0.35 및 0.50) 산화물을 제조하였으며, Fe 치환량과 암모니아수 첨가량에 따른 XRD 구조와 비표면적의 변화를 고찰하여 Fe와 암모니아간에 생성되어지는 착화합물이 페롭스카이트로의 구조안정화와 비표면적 증대의 주요임을 알았다. 그리고 페롭스카이트 단일상을 얻기 위해서는 다단계 승온처리가 필요했으며, XRD 실험결과 단순 정입방체상이 형성됨을 확인하였다. $La_{0.6}Sr_{0.4}Co_{1-x}Fe_xO_3$ 산화물을 촉매로 사용한 알칼리형 연료전지용 산소전극의 산소환원반응활성을 측정하기 위하여 순환 전압-전류법, 정전압-전류법, 전류단절법 등을 이용하였다. $La_{0.6}Sr_{0.4}Co_{1-x}Fe_xO_3$ 산화물에서 Fe의 치환비가 증가함에 따라, x=0.01에서 최소, x=0.20와 0.35 사이에서 최대의 산소환원활성(전류밀도)을 보였으며, 이와 같은 경향은 표면적의 변화와 무관하였다.
Sol-gel법으로 제조한 $PbTiO_3$ 세라믹스 박막의 결정화거동, 미세구조 및 유전특성에 있어서 무촉매, 산성촉매 및 염기성촉매가 미치는 영향에 관하여 연구하였다. 열처리온도에 따른 페로브스카이트로의 상전이는 염기성 촉매를 첨가하였을 때가 가장 빨랐으며, 미세구조의 균일성 및 유전특성은 $HNO_3$ 산성촉매를 사용하였을 때가 가장 우수하였다. 그러나, 촉매에 관계없이 $Si_{(100)}$ \ $SiO_2$ \Pt 기판을 사용하였을 때에는 75$0^{\circ}C$ 이상의 고온에서 Pb의 휘발이 급격하게 일어나 제 2상의 생성 및 미세구조가 불균일하게 번화함으로써 물성저하를 피할 수 없었다.
The oxidation of carbon monoxide by gaseous oxygen in the presence of a powdered $Nd_{1-x}Sr_xCoO_{3-y}$ solid solution as a catalyst has been investigated in the temperature range from 150$^{\circ}$C to 300$^{\circ}$C under various CO and $O_2$ partial pressures. The site of Sr substitution, nonstoichiometry, structure, and microstructure were studied by means of powder X-ray diffraction and infrared spectroscopy. The electrical conductivity of the solid solution has been measured at 300$^{\circ}$C under various CO and $O_2$ partial pressures. The oxidation rates have been correlated with 1.5-and 1.2-order kinetics with and without a $CO_2$ trap, respectively; first-and 0.7 order with respect to CO and 0.5-order to $O_2$. For the above reaction temperature range, the activation energy is in the range from 0.25 to 0.35 eV/mol. From the infrared spectroscopic, conductivity and kinetic data, CO appears essentially to be adsorbed on the lattice oxygens of the catalyst, while $O_2$ adsorbs as ions on the oxygen vacancies formed by Sr substitution. The oxygen vacancy mechanism of the CO oxidation and the main defect of $Nd_{1-x}Sr_xCoO_{3-y}$ solid solution are supported and suggested from the agreement between IR data, conductivities, and kinetic data.
$LaCoO_3$ powders synthesized by Pechini process were pulverized by planetary ball-milling to decrease particle size and characterized as a catalyst in alkaline solution for oxygen reduction and evolution reaction (ORR & OER). The changes of physical properties, such as particle size distribution, surface area and electric conductivity, were analyzed as a function of ball-milling time. Also, the variations of the crystal structure and surface morphology of ball-milled powders were examined by X-ray diffraction (XRD) and scanning electron microscopy (SEM), respectively. The electrochemically catalytic activities of the intrinsic $LaCoO_3$ powders decreased with increasing ball-milling time, but their electrochemical performance as an electrode improved by the increase of the surface area of the powder.
Experiment study on a down scaled two-phase catalytic reactor is presented. As a preliminary step for the development of catalytic reactor, nano-particulate catalyst was prepared. Perovskite La$\_$0.8/Sr$\_$0.2/CoO$_3$is chosen and synthesized as a catalyst considering superior catalytic performance in reduction and oxidation process where oxygen is involved among the reagent. Reactor that has a scale of 2${\times}$10${\times}$25mm was made by machining of A1 block as a layered structure considering further extension to micro-machining. Hydrogen peroxide of 70wt% was adopted as reactant and was provided to the reactor loaded with 1.5 g of catalyst. Reactant flow rate was varied by precision pump with a range of 0.15cc/min to 17.2cc/min. Temperature distribution within reactor was recorded by 3 thermocouples and total amount of liquid product was measured. Temperature distribution and factors that affect temperature were observed and relation between temperature distribution and production rate was also analyzed. Relative time scale plays a significant role in the performance of the reactor. To obtain steady state operation, appropriate ratio of flow rate, catalyst mass and reactor geometry is required and furthermore to get more efficient production rate temperature distribution should be evenly distributed. The database obtained by the experiment will be used as a design parameter for micro reactor.
Sol-Gel derived ferroelectric PZT thin films were fabricated on ITO/Glass and Si/SiO2 substrates. In order to investigate the effect of catalysts on the densification and crystallization of PZT thin films, a nitric acid or ammonium hydroxide was added to the PZT stock solution at the state of partial hydrolysis reaction. The measured pH for a stable PZT sol was 5.2~9.3. In case of an acid-catalyzed PZT sol, a highly condensed particulate PZT sol was formed by accelerating the hydrolysis reaction. But weakly branched polymeric PZT sol was formed with a base-catalyzed condition. The difference in densification behavior was not found in the pH range of added catalyst, but the refractive index of PZT thin film was increased rapidly as the annealing temperature increased. The PZT thin film annealed at 54$0^{\circ}C$ for 10 min was fully densified and its refractive index was above 2.4. When the annealing temperature increased, the transition from the pyrochlore phase to perovskite appeared at 54$0^{\circ}C$. The base-catalyzed PZT thin film suppressed to form the pyrochlore phase and proceeded effectively to convert the perovskite phase. This was due to the formation of polymeric molecular structure by controlling the hydrolysis and condensation reaction through the additiion of the ammonium hydroxide.
Dong Hoon Lee;Joon Ho Jang;Hong Seok Kim;Yoo Young Kim;Jae Shi Choi;Keu Hong Kim
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제13권5호
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pp.511-516
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1992
The catalytic oxidation of CO on perovskite $Eu_{1-x}Sr_xCoO_{3-y}$, has been investigated at reaction temperatures from 100 to $250^{\circ}C$ under stoichiometric CO and $O_2$ partial pressures. The microstructure and Sr-substitution site of the catalyst were studied by means of infrared spectroscopy. The reaction rates were found to be correlated with 1.5-and 1.0-order kinetics with and without a $CO_2$ trap, respectively; first-and 0.5-order with respect to CO and 0.5-order to $O_2$ with the activation energy of 0.37 eV $mol^{-1}$. It was found from IR, ${\sigma}$ and kinetic data that $O_2$ adsorbs as an ionic species on the oxygen vacancies, while CO adsorbs on the lattice oxygens. The oxidation reaction mechanism is suggested from the agreement between IR, ${\sigma}$ and kinetic data.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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