Kim, Hye-Roung;Choi, Ji-Eun;Youn, Hyun-Ki;Chung, Jong-Shik
Korean Chemical Engineering Research
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v.46
no.4
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pp.813-818
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2008
Various additives were added in small amounts on Ni/YSZ anode of SOFC (solid oxide fuel cell) in order to improve reactivity and to inhibit deactivation due to coke deposition during methane reforming using a low mole ratio steam ($H_2O/CH_4=1.5$) at $800^{\circ}C$. Ni/YSZ catalysts added with various perovskites did not show any improvement but exhibited a gradual decrease in the methane conversion. K-doped Ni/YSZ showed a steady increase and maintenance of the conversion up to 42 hours, after which there was an abrupt deactivation of catalyst owing to potassium loss by volatilization. Addition of 5% of $K_2Ti_2O_5$ on Ni/YSZ showed a stable maintenance of the conversion without K loss, and was able to prevent coke formation during a long time operation. Deactivation of catalyst during the reaction was mainly caused by the accumulation of graphidic carbon on the catalyst surface.
Kim, Jae-Young;Heo, Sujung;Park, Shin Young;Choi, In-Gyu;Choi, Joon Weon
Journal of the Korean Wood Science and Technology
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v.45
no.3
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pp.278-287
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2017
In this study, lignin was efficiently degraded via two-step catalytic cracking process and lignin-oil, char, and gas was produced as lignin degraded products. Three kinds of catalysts (MgO, CaO, and Pt/C) were used in first catalytic cracking step and the highest lignin-oil yield (76.2 wt%) was obtained in Pt/C catalyst with the smallest char formation (4.1 wt%). GC-MS/FID analysis revealed that 18 kinds of monomeric phenols existed in lignin-oil and sum of them was the highest in Pt/C condition (97.8 mg/g lignin). Meanwhile, relatively lower yield of monomeric phenols was produced in MgO and CaO condition because of their absorption on catalysts. Lignin-oil produced over Pt/C was introduced to second catalytic cracking process with porous Pd/activated carbon aerogel catalyst. From this process, four kinds of monomeric phenols such as 4-ethylguaiacol, 4-propylguaiacol, 4-ethylsyringol, 4-propylsyringol were selectively produced at 0.89 - 1.82 wt% level.
Reaction mechanism was elucidated and reaction condition were optimized for the catalytic reaction synthesizing 2-methyl-4-methoxy-diphenylamine (MMDPA) which is an intermediate of Fluoran heat-sensitive dyestuff. Reactants consisted of 2-methyl-4-methoxyaniline (MMA), 3-methyl-4-nitroanisole (MNA), and cyclohexanone, and 5 wt % Pd/C was used as a catalyst. Experiments were run in an open slurry reactor equipped with reflux condenser, and products were analyzed by means of GC/MS and NMR. MMDPA yield of 90 mole % could be obtained after reaction time of 8~10 hours under the optimal reaction conditions comprising the reaction mass composition of MMA : MNA : cyclohexanone = 1 : 2 : 150 based on MMA input of 0.01 gmoles in xylene solvent, reaction temperature of $160^{\circ}C$, and catalyst amount of 0.5 g. It was found that the rate-determining step of overall reaction was dehydrogenation of the intermediate product obtained from condensation of MMA and cyclohexanone. Overall reaction rate and MMDPA yield were enhanced owing to hydrogen transfer reaction by introducing MNA together with MMA in the reaction mass. Excess cyclohexanone in the reaction mass played an important role of promoting the condensation of MMA and cyclohexanone.
The catalytic oxidation of 1.2-dichloroethane was investigated over precious metal supported on alumina using a fixed bed microreactor. Among the catalysts tested, the conversion of 1.2-dichloroethane decreased in the following order : Ru > Pt > Pd $${\sim_=}$$ Rh and Pt was found to be the most active catalyst for the complete oxidation of 1.2-dichloroethane to $CO_2$. Major products containing carbon were vinyl chloride and $Co_2$ at temperature ranging from 200 to $400^{\circ}C$. The presence of vinyl chloride in products suggests that the first step in the oxidation of 1.2-dichloroethane is dehydrochlorination and the second is oxidation of vinyl chloride to $CO_2$. To investigate the effect of HCl on the activity of the complete oxidation, some experiments were conducted by adding HCl to the feed. The presence of HCl increased the conversion of 1.2-dichloroethane below $300^{\circ}C$ owing to the increase of surface acidity, but it didn't affect the conversion above $300^{\circ}C$. The reversible adsorption of HCl onto catalyst surface inhibited the complete oxidation to $CO_2$.
In environmental friendly aspects, the synthesis of glycerol carbonate from glycerol using carbon monoxide and oxygen gases which were produced in petrochemical plants was studied. The oxidative carbonylation of glycerol under batch reaction system was performed on parameter conditions such as effect of various metals (Cu, Pd, Fe, Sn, Zn, Cr), oxidizing agents, mole ratio of carbon monoxide to oxygen, catalyst amount, solvent types, reaction temperature and time and dehydrating agents. In particular copper chloride catalysts showed the excellent activities, and the glycerol carbonate yields over CuCl and $CuCl_2$ catalysts were the maximum of 44% and 64%, respectively at the following reaction conditions: solvent as nitrobenzene, mole ratio of 1:3:0.15 (glycerol:carbon monoxide:catalyst), mole ratio of 2:1 (carbon monoxide:oxygen), the total pressure of 30 bar at 413 K for 4 hr. It was found that reactivity were significantly different depending on the oxidation number of Cu catalysts, and oxygen plays an important role as oxidizing agents in producing H2O during oxidation reaction after carbonylation of glycerol.
In this study, we synthesized a series of dendritic polystyrene-b-linear poly (t-butyl acrylate) copolymers with well-defined molecular architectures. The hydroxyl group located at the focal point of the second generation dendron bearing polystyrene ($M_n$ = 1000 g/mol) peripheries was converted into amine group via the following stepwise reactions: 1) tosylatoin, 2) azidation, and 3) reduction. On the other hand, the linear poly (t-butyl acrylate)s were prepared by an atom transfer radical polymerization (ATRP) of t-butyl acrylate where benzyl 2-bromopropanoate and Cu(I)Br/PMDETA were used as initiator and catalyst, respectively. To convert the end group of prepared poly (t-butyl acrylate) s into carboxylic acid, a debenzylation was performed using Pd/C catalyst under $H_2$ atmosphere. In the final step, dendritic-linear block copolymers were obtained through a simple amide coupling reaction mediated by 4-(dimethylamino) pyridine(DMAP) and N,N'-diisopropylcarbodiimide(DIPC). The resulting diblock copolymers were shown to have well-defined molecular weights and narrow molecular weight distributions as supported by $^1H$-NMR spectroscopy and gel permeation chromatography(GPC).
The partial oxidation of methane is one of important processes for hydrogen production. As a membrane reactor, palladium-silver (Pd-Ag) alloy membrane prepared by electroless plating technique was employed for partial oxidation of methane. The experimental variables were reaction temperature, $O_2/CH_4$ mole ratio, $CH_4$ feed rate, and $N_2$ sweep gas flow rate. The methane conversions increased with the reaction temperatures in the range of 350 to $730^{\circ}C$. The highest methane conversion and CO selectivity were obtained at the condition of $O_2/CH_4$ mole ratio of 0.5 and $730^{\circ}C$ using commercially available nickel/alumina catalyst. The Pd-Ag membrane reactor showed higher methane conversions, 10~40% higher, compared to those in a traditional reactor.
Catalytic combustion type gas sensor was fabricated by using ${\gamma}-Al_{2}O_{3}$, Pd catalyst and some binders for metane and propane detection. Using the gas sensor, digital gas meter was manufactured and tested for sensing performance. The fabricated sensor had power consumption of 700mW with applied voltage of dc 2V and the output voltage of the sensor was about 700mV for propane of 1,000ppm and 500mV for methane of 1,000ppm. In 10 cycle injection of the gases of 2,400ppm, The digital meter showed good sensitivity, linearity, and reproductivity with precision of ${\pm}25ppm({\pm}1%)$.
In semiconductor industries, dissolved oxygen is one of the most undesirable contaminants of ultrapure water. A method for dissolved oxygen removal (DOR) consists in the use of polymeric hollow fibres, loaded with a catalyst and fed with a reducing agent such as hydrogen. In this work, PVDF hollow fibres loaded with Pd were characterized by means of perporometry, scanning electron microscopy (SEM), energy dispersive X-ray (EDX). The hollow fibre analyzed shows a five-layer structure with remarkable morphological differences. An estimation of pore diameters and their distribution was performed giving a mean pore diameter of 100 nm. The permeance and selectivity of the fibres were measured using $H_2,\;N_2,\;O_2$ as single gases, at different operating conditions. An $H_2$ permeance of $37 mmol/m^2s$ was measured and $H_2/O_2$ and $H_2/N_2$ selectivities of ca. 3 were obtained. $H_2$ permeance was 1/3 when a water stream flows in the shell side. Catalytic fibrebehaviour was simulated using a mathematical model for a loop membrane reactor, considering only $O_2$ and $H_2$ diffusive transport inside the membrane and their catalytic reaction. Dimensionless parameters such as the Thiele modulus are employed to describe the system behaviour. The model agrees well with the experimental reaction data.
Park, Hyo-Derk;Lee, Jae-Suk;Kim, Kun-Nyun;Park, Jong-Wan;Shin, Sang-Mo
Journal of Sensor Science and Technology
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v.3
no.3
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pp.9-15
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1994
Catalytic combustible gas sensors were fabricated by using ${\gamma}-Al_{2}O_{3}$ with large surface area and noble metal catalysts. The optimum conditions for ${\gamma}-Al_{2}O_{3}$ fabrication were investigated by DT/TGA and XRD analyses and it was found that fabricated ${\gamma}-Al_{2}O_{3}$ had superior value as surface area of $215.5m^{2}/g$. Gas sensors were manufactured and tested to inflammable gases by using Pt coil as a heater and temperature sensing part, fine ${\gamma}-Al_{2}O_{3}$ powder as a bead material and Pt, Pd noble metal powder as a catalyst. From the results, fabricated sensor showed good sensitivity to LPG and LNG of 20mV/l000ppm, 6.5mV/l000ppm respectively.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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