• 대한화학회지
• /
• 제40권2호
• /
• pp.128-134
• /
• 1996

Dihydro-1, 4-oxathiin 유도체의 가수분해 반응속도를 25.deg.C의 수용액에서 자외선 분광기를 사용하여 측정하고 넓은 pH범위에서 적용될 수 있는 반응속도식을 유도하였다. 가수분해 반응속에에 미치는 치환기 효과를 검토하기 위하여 Hammett plot한 결과 전자 끄는기에 의하여 반응속도가 촉진됨을 확인할 수 있었다. 가수분해 최종 생성물은 2-(2-hydroxyethylthio)acetoacetanilide enol형이었다. 가수분해 반응속도상수 측정실험과 반응식 유도과장, 일반염기 효과, 치환기 효과 및 최종 생성물의 결과로부터 dihydro-1, 4-oxathiin 유도체의 기수분해 반응 메카니즘을 제안하였다. pH3.5이하에서는 양서자가 첨가된 dihydro-1, 4-oxathiin의 2번 탄소에 물분자의 공격에 의해 진행되며, pH3.5 이상에서는 2번 탄소에 히드록시이온의 첨가에 의하여 진행됨을 알 수 있었다. pH4.0-9.0사이에서는 dihydro-1, 4-oxathiin에 중성의 물분자가 첨가되는 것이 속도결정단계임을 알았다.

• 농약과학회지
• /
• 제10권1호
• /
• pp.1-6
• /
• 2006

고체상 지지체인 4-클로로-3-나이트로벤조페논 옥심 resin 5를 이용하여 카르복스아닐라이드 유도체를 고체상에서 합성할 수 있는 방법을 개발하였다. 4-클로로-3-나이트로벤조페논 resin 6과 하이드록실아민 염산염을 축합반응하여 옥심 resin 5를 얻었다. 옥심 resin 5에 각각 다이옥신 및 옥사티인 유도체 7a-d를 결합하여 상응하는 고체상에 결합된 다이옥신 및 옥사티인 화합물 9a-d를 얻었다. 이 고체상 resin 9a-d를 초산 존재 하에서 아닐린으로 각각 처리하여 상응하는 다이옥신 및 옥사티인 카르복스아닐라이드 유도체 10a-d(수율 5%-정량적)를 합성하였다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
• /
• 제20권10호
• /
• pp.1218-1220
• /
• 1999

• Applied Biological Chemistry
• /
• 제44권3호
• /
• pp.191-196
• /
• 2001

새로운 살균제 농약 개발을 목적으로 삼불화메틸기 디히드로-1,4-옥사티인기가 포함된 ${\alpha},{\beta}$-불포화 카르복스아미드 유도체 5를 합성하였다. 삼불화 ${\beta}$케토에스테르 유도체 6을 염화한 다음 1,2-메르캡토에탄을과 반응시켜 중간체 1,4-옥사티안 유도체 11을 얻었다. 중간체 11의 정제없이 히드록시기를 염소로 치환한 다음 중간체 10을거쳐 트리에틸 존재하에서 탈염화하여 삼불화메틸기가 포함된 디히드로-1,4-옥사티인 에틸에스테르 9를 합성하였다. 에스테르 9를 가수분해하여 생성된 카르복실산 12의 히드록시기를 염소로 치환하여 활성화한 다음 여러 가지 아민 유도체와 반응시켜 삼불화메틸기가 포함된 디히드로-1,4-옥사티인 카르복스아미드 유도체 5를 합성하였다. 합성된 화합물을 대표적인 6종의 식물병원균, 벼 도열병, 벼 잎집무의마름병, 오이 잿빛곰팡이병, 토마토 역병, 밀 붉은 녹병, 그리고 보리 흰가루병 등에 대한 in vivo 항균력을 시험하였다. 그 결과, 페닐기의 meta 위치에 이소프로폭시기 또는 이소프로필기가 치환된 화합물이 벼 잎집무의마름병과 밀 붉은녹병에 대한 강한 항균력을 나타냈다.

• 대한화학회지
• /
• 제39권11호
• /
• pp.878-880
• /
• 1995

• 대한화학회지
• /
• 제35권6호
• /
• pp.759-761
• /
• 1991

• 농약과학회지
• /
• 제9권3호
• /
• pp.185-190
• /
• 2005

최초의 침투이행성 농약 살균제, 카르복신 1의 유도체인 16을 고체상에서 합성하였다. 1,3-옥사티올란 유도체를 아실화 반응성을 갖고 있는 4-하이드록시-3-나이트로벤조페논 고체상 6에 연결하여 9를 82%의 수율로 합성하였다. 고체상의 1,3-옥사티올란 9의 황원자를 MCPBA로 산화한 다음 생성된 설폭사이드 10을 산촉매 존재하에서 환팽창하여 상응하는 고체상에 연결된 다이하이드로-1,4-옥사티인 유도체 12를 합성하였다. 고체상의 1,3-옥사티올란 9의 산화물을 p-메톡시아닐린과 반응시켜 1,3-옥사티올란 14, 1,3-옥사티올란 설폰 15, 다이하이드로-1,4-옥사티인 16, 그리고 아세토아세트아닐라이드 유도체 17을 각각 41%, 35%, 14%, 10% 수율로 얻었다.

• Archives of Pharmacal Research
• /
• 제23권4호
• /
• pp.315-323
• /
• 2000

Syntheses of new analogues of oxathiin carboxanilide (UC84) and their antiviral activities were described. The heterocyclic carboxylic acids including oxathiins (4), thiazines (9) and dithiins (13) in which the methyl was replaced either by lipophilic trifluoromethyl- or bulky phenylgroup were synthesized starting from $\beta$-keto esters (5). Reaction of 4, 9 and 13 with thionyl chloride followed by treatment of the substituted aniline 22 gave the corresponding carboxanilides (24a~24f). The carboxanilides were subjected to Laweson's reagent the corresponding thiocarboxanilides (24g~24k). The antiviral activities of the synthesized compounds against human immunodeficiency virus type 1 (HIV-1), poliovirus type 1 (PV-1 ), coxsackie B virus type 3 (CoxB-3), vesicular stomatitis virus (VSV) and herpes simplex virus type 1 (HSV-1) were presented. The antiviral activity against HIV-1 of dithiin carboxanilide (24e) was similar with that of UC84 (24a). The corresponding thiocarboxanilides (24g~24k) showed higher inhibitory activity against HIV-1 than the carboxanilides (24a, 24b, 24d, 24e). The compounds in which ether the lipophilic trifluorormethyl substituents (24d, 24f, 24i ,24k) or bulky phenyl substituent is present in the heterocyclic compounds showed lower inhibitory activity than that of the methyl substituents is present in the compounds against the HIV-1. But the trifluoromethylated dithiin (24f) showed higher inhibitory activity against PV-1 and CoxB-3 virus than commercial antiviral agents, ribavirin (RV).

• 농약과학회지
• /
• 제2권3호
• /
• pp.64-69
• /
• 1998

기질(S) 화합물로 30종의 5,6-dihydro-2-trifluoromethyl-1,4-oxathiin carboxanilide 유도체들을 합성하고 벼 잎집무늬 마름병균(Rhizoctonia solani)과 밀 붉은 녹병균(Puccinia recondita)에 대한 항균활성(in vivo) 값($pI_{50}$)을 측정하였다. (S)는 잘록병균보다 밀 붉은녹병균에 대하여 보다 큰 항균활성을 나타내었으며 두 종의 균에 대하여 3-methoxy, 11, 3-iso-propyloxy, 13 및 3-iso-propyl 치환체, 25가 제일 큰 활성을 보였다. 그리고 치환(X)-phenylcarbamoyl group의 변화에 따른 물리-화학 파라미터와 항균활성($pI_{50}$)으로부터 구조-활성관계(SAR)를 검토 한 결과, 벼 잎집무늬 마름병균에 대하여는 공명효과에 따른 전자밀게(R<0)의 소수성이 큰(${\pi}>0$) m-alkyl 치환기(X)가, 그리고 밀 붉은녹병균에 대하여는 분자 분극율(Sp.Pol.)과 분자의 음하전(ABSQ<0)을 위시하여 HOMO에너지(e.v.)가 클수록(HOMO<0) 높은 항균활성을 나타내었다. 또한, 전하-조절 반응에 의한 수용체-(S)간의 상호작용과 높은 활성발현 조건들이 검토되었다.

• 대한화학회지
• /
• 제33권2호
• /
• pp.238-246
• /
• 1989

옥사티올란 고리에 대해서 술폭시드기와 2-메틸기가 동일 평면상에 놓인 1,3-옥사티올란술폭시드 4는 sigmatropic 전위를 통하여 고리확대 생성물로 전환한다. 이 생성물의 구조는 디히드로-1,4-옥사티인 6 또는 이것의 구조 이성체인 exo형 화합물 7의 가능성이 있다. 본 연구에서는 물리적 및 화학적 방법에 의하여 두 alternative 구조 중 올바른 구조를 밝혔다. 즉 수소핵자기 공명스펙트럼, 자외선 흡수스펙트럼, 그리고 질량분석 스펙트럼으로부터 실제로 얻어진 화합물은 디히드로옥시티인 6이었다. 또한 중수소 치환반응으로부터 환팽창 반응에서 처음 exo형 화합물 7이 생성되나 tautomerization에 의해서 결국 디히드로-1,4-옥사티인 6으로 전환함을 알았다.