본 연구에서는 용융탄산염형 연료전지의 연료극 전극두께가 과전압에 미치는 영향을 $100\;cm^2$ 급 단위전지를 사용하여 검토하였다. 용융탄산염형 연료전지에서의 수소 산화속도는 충분히 빨라 전극면적이 성능에 크게 영향을 미치지 않을 수 있어, 본 연구에서는 전극의 기하학적 면적의 크기가 과 전압에 미치는 영향에 대해 연구하였다. 평가는 정상분극법과 비활성가스 계단형 첨가법 (ISA)와 반응물 첨가법 (RA)를 사용하여 연료극 두께 0.77 mm와 0.36 mm에 대해 수행하였다. 평가결과 두 전지에서 연료극 과전압이 거의 동일하게 관찰되어 연료극 두께에 의한 과전압의 차이는 발생하지 않았다.
Anodic overpotential has been investigated with gas composition changes in a $100cm^2$ class molten carbonate fuel cell. The overpotential was measured with steady state polarization, reactant gas addition (RA), inert gas step addition (ISA), and electrochemical impedance spectroscopy (EIS) methods at different anodic inlet gas compositions, i.e., $H_2:CO_2:H_2O=0.69:0.17:0.14\;atm\;and\;H_2:CO_2:H_2O=0.33:0.33:0.33\;atm$, at a fixed $H_2$ flow rate. The results demonstrate that the anodic overpotential decreases with increasing $CO_2\;and\;H_2O$ flow rates, indicating the anode reaction is a gas-phase mass-transfer control process of the reactant species, $H_2,\;CO_2,\;and\;H_2O$. It was also found that the mass-transfer resistance due to the $H_2$ species slightly increases at higher $CO_2\;and\;H_2O$ flow rates. EIS showed reduction of the lower frequency semi-circle with increasing $H_2O\;and\;CO_2$ flow rate without affecting the high frequency semi-circle.
The production of hydrogen fuel depends basically on the water electrolysis. The study on the decrease of overpotential which activates the hydrogen production is the core to elevate the hydrogen production efficiency on principle. Characteristics on the overpotential decrease are observed through the micro reaction by ultrasonic in electrolytic cell. For the above, the electrochemical analyzer, i.e., BAS is applied, Experiments with ultrasonic forcing into 4 kinds of solution such as city water, city water plus nitrogen. distilled water, and distilled water plus nitrogen are carried out. And concentrations of KOH are 0%, 10%, 20% and 30%. The basic characteristics of the overpotential decrease are obtained through the analysis by LSV technique in sweep technique. In results, it is clarified that the ultrasonic influences the decrease of overpotential to obtain the efficiency elevation of hydrogen fuel production.
Brass was electrodeposited over the range of the current densities from 2 to 8 A/$dm^2$ in cyanide bath at 20 and 40$^{\circ}C$. The cathode overpotential increased and the cathode efficiency was decreased respectively with decreasing temperature, increasing current density and addition of organic substance. The perferred orientation of the deposits were associated with the cathode overpotential and the nucleation energy of lattice planes. The (111) preferred orientation developed at the low current density and low cathode overpotential (440-520mV). On the other hand, the (111)+(100) preferred orientation developed at higher cathode overpotential (528-680mV). The (111)+(100) preferred orientation developed over the whole range of overpotential in the cyanide solution with organic additive. The copper content of deposit decreased with increasing current density and decreasing temperature. The morphology of the deposits with no additive was the polygonal body type of structure and the structure of the cross section was columnar structure. The morphology of the deposits with additive, on the other hand, was fine crystallite type of structure. And the structure of the cross section of them was the finer granular structure.
The impact of temperature on electrode reactions in 100 cm2 molten carbonate cells operating as Fuel Cells (FC) and Electrolysis Cells (EC) was examined using the Reactant Gas Addition (RA) method across a temperature range of 823 to 973 K. The RA findings revealed that introduction of H2 and CO2, reduced the overpotential at Hydrogen Electrode (HE) in both the modes. However, no explicit temperature dependencies were observed. Conversely, adding O2 and CO2 to the Oxygen Electrode (OE) displayed considerable temperature dependencies in FC mode which can be attributed to increased gas solubility due to the electrolyte melting at higher temperatures. In EC mode, there was no observed temperature dependence for overpotential. Furthermore, the addition of O2 led to a decrease in overpotential, while CO2 addition resulted in an increased overpotential, primarily due to changes in the concentration of O2 species.
고체산화물연료전지의 전기적 성능은 직류를 인가하면서 평형 전위로 부터 과전압(Overpotential) 만큼 멀어지는 셀의 전극 전위를 측정하는 방법으로 분석할 수 있다. 하지만 이러한 직류 상태에서는 측정 시스템에 대해서 얻을 수 있는 정보가 매우 제한 적이다. 따라서 활성화 과전압 (Activation overpotential), 농도 과전압(Concentration overpotential), 저항 과전압 (Ohmic overpotential)등의 전류에 따른 변화가 전기화학의 법칙을 충실히 따른다는 가정하에 측정결과를 수식에 맞추어 역으로 추정하는 회귀 분석 방법이 많이 사용되고 있다. 하지만 고성능의 셀이 될 수록 활성화 분극이나 농도 분극이 전류-전압 선상에서 뚜렷하게 나타나지 않는 경우가 많고, 이러한 상태에서의 회귀 분석은 해는 무한히 많으나 하나의 해 만을 선택하게 되는 경우가 있는 것이 사실이다. 이러한 문제점은 연료전지에 직류와 교류를 동시에 인가하면서 과전압과 임피던스를 상호 비교 분석하면서 보완될 수 있다. 따라서 본 연구에서는 고체산화물연료전지의 직류 인가 상태에서 각 과전압을 간단한 수식을 이용한 회귀 분석으로 추정하고, 이를 다시 임피던스 측정 시 교류 주파수에 따라 나뉜 저항 요소들과 다시 비교하면서 회귀 분석의 신뢰성을 높이는 시도를 하였다. 이러한 과정을 통해 제시된 직류 고전압 모델을 검증하는데 임피던스의 이용이 매우 효과적임을 알 수 있었다.
Electrocatalytic activity of palladium for hydrogen oxidation and reduction was studied using AC impedance method. The system under study was arranged in electrolytic mode consisting of Pd electrode under study, Pt counter electrode and Nafion electrolyte between them. Two types of Pd electrodes were used - carbon-supported Pd (Pd/C) and Pd foil electrode. Pd/C anode contacting pure hydrogen showed a steady decrease of charge transfer resistance with the increase of anodic overpotential, which is an opposite trend to that found with Pd foil anode. But Pd foil cathode also exhibited a decrease of the resistance with the increase of cathodic overpotential. The relationship between imposition of overpotential and subsequent change of the charge transfer resistance is determined by the ratio of the rate of faradaic process to the rate of mass transportation; if mass transfer limitation holds, increase of overpotential accompanies the increase of charge transfer resistance. Regardless of the physical type of Pd electrode, the anode contacting hydrogen/oxygen gas mixture did not reveal any independent arc originated from local anodic oxygen reduction.
The zinc electroplating with respect to the chloride concentration was investigated by X-ray diffraction(XRD), scanning electron microscope (SEM), and cathodic polarization measurement. The cathodic overpotential during electroplating was first decreased and then increased with increase of chloride concentration in electrolyte. The decreased cathodic overpotential leads to preferred orientation of (002) plane, high current efficiency and satisfactory zinc deposits. The increased cathodic overpotential causes random orientation, low current efficiency and edge burning. The cathodic overpotential was affected by chloride concentration in electrolyte, not by the kind of chloride, such as NaCl and KCl. An optimized chloride concentration was 3 M for zinc electroplating. Also, it is considered that NaCl can be a alternation for KCl as a main salt of zinc electroplating bath.
Zinc was electrodeposited from cyanide solutions at temperature from 20$^{\circ}C\;to\;40^{\circ}C$ in the range of current density from 0.5 to 8A/$dm^2$. The preferred orientation changed from (10.3)+(11.0) to (11.0) texture with increasing cathode overpotential in the additive free solution, while the (11.0) preferred orientation developed at lower overpotentials (800-1270 mV) and the (11.0)+(10.0) preferred orientation was formed at higher overpotential (1300-1400mV) in the solution with brightner. Mossy type of morphology developed mostly in the additive free deposits and the microstructure of the cross section of the above deposits changed from columar structure to granular structure with increasing overpotential. The surface appearance of the deposits with additive having (11.0) texture was the smooth deposit of very small crystallite, while that of the deposits having (11.0)+(10.0) texture was fine crystalline deposit. The microstructure of the cross section of them was the fine field oriented type of structure.
To assess the deterioration condition of stator insulation, diagnostic and overpotential tests were performed on two high voltage(HV) motors for circulating water pump (CWP). Following the long term rewinding program, the diagnostic test was performed on two motors during the planning maintenance period. After completing the diagnostic test, overpotential test was done on the stator windings of HV motors. During the overpotential test, the No. 1 and No. 2 of HV motors failed at 8.8 kV and 7.9 kV, respectively. Stator windings of two HV motors had deteriorated significantly.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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