The micro emulsion method has been successfully used for preparing perovskite LaCoO3 with uniform, fine-shaped nanoparticles showing high activity as electro catalysts in oxygen reduction reactions (ORRs). They are, therefore, promising candidates for the air-cathode in metal-air rechargeable batteries. Since the activity of a catalyst is highly dependent on its specific surface area, nanoparticles of the perovskite catalyst are desirable for catalyzing both oxygen reduction and evolution reactions. Herein, LaCoO3 powder was also prepared by sol-gel method for comparison, with a broad particle distribution and high agglomeration. The electro catalytic properties of LaCoO3 and LaCoO3-carbon Super P mixture layers toward the ORR were studied comparatively using the rotating disk electrode technique in 0.1 M KOH electrolyte to elucidate the effect of carbon Super P. Koutecky-Levich theory was applied to acquire the overall electron transfer number (n) during the ORR, calculated to be ~3.74 for the LaCoO3-Super P mixture, quite close to the theoretical value (4.0), and ~2.7 for carbon-free LaCoO3. A synergistic effect toward the ORR is observed when carbon is present in the LaCoO3 layer. Carbon is assumed to be more than an additive, enhancing the electronic conductivity of the oxide catalyst. It is suggested that ORRs, catalyzed by the LaCoO3-Super P mixture, are dominated by a 2+2-electron transfer pathway to form the final, hydroxyl ion product.
The LiN $i_{l-y}$$Co_{y}$$O_2$ samples were synthesized at 80$0^{\circ}C$ and 85$0^{\circ}C$, by the solid-state reaction method, from the various starting materials LiOH, L $i_2$C $O_3$, NiO, NiC $O_3$, $Co_3$$O_4$, CoC $O_3$, and their electrochemical properties are investigated. The LiN $i_{l-y}$$Co_{y}$$O_2$ pre-pared from L $i_2$C $O_3$, NiO, and $Co_3$$O_4$ exhibited the $\alpha$-NaFe $O_2$ structure of the rhombohedral system (space group; R3m). As the Co content increased, the lattice parameters a and c decreased. The reason is that the radius of Co ion is smaller than that of Ni ion. The increase in da shows that two-dimensional structure develops better as the Co content increases. The LiN $i_{0.7}$$Co_{03}$. $O_2$[HOO(800,0.3)] synthesized at 80$0^{\circ}C$from LiOH, NiO, and $Co_3$$O_4$ exhibited the largest first discharge capacity 162 mAh/g. The size of particles increases roughly as the valve of y increases. The samples with the larger particles have the larger first discharge capacities. The cycling performances of the samples with the first discharge capacity larger than 150 mAh/g were investigated. The LiN $i_{0.9}$$Co_{0.1}$$O_2$[COO(850,0.1)] synthesized at 85$0^{\circ}C$ from L $i_2$C $O_3$, NiO, and $Co_3$$O_4$ showed an excellent cycling performance. The sample with the larger first discharge capacity will be under the more severe lattice destruction, due to the expansion and contraction of the lattice during intercalation and deintercalation, than the sample with the smaller first discharge capacity. As the first discharge capacity increases, the capacity fading rate thus increases.increases.s.s.s.
Park, Won-Shik;Oh, Kyoung-Hwan;An, Suk-Jin;Suhr, Dong-Soo
Korean Journal of Materials Research
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v.22
no.5
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pp.253-258
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2012
Activated magnetite ($Fe_3O_{4-{\delta}}$) was applied to reducing $CO_2$ gas emissions to avoid greenhouse effects. Wet and dry methods were developed as a $CO_2$ removal process. One of the typical dry methods is $CO_2$ decomposition using activated magnetite ($Fe_3O_{4-{\delta}}$). Generally, $Fe_3O_{4-{\delta}}$ is manufactured by reduction of $Fe_3O_4$ by $H_2$ gas. This process has an explosion risk. Therefore, a non-explosive process to make $Fe_3O_{4-{\delta}}$ was studied using $FeC_2O_4{\cdot}2H_2O$ and $N_2$. $FeSO_4{\cdot}7H_2O$ and $(NH_4)_2C_2O_4{\cdot}H_2O$ were used as starting materials. So, ${\alpha}-FeC_2O_4{\cdot}2H_2O$ was synthesized by precipitation method. During the calcination process, $FeC_2O_4{\cdot}2H_2O$ was decomposed to $Fe_3O_4$, CO, and $CO_2$. The specific surface area of the activated magnetite varied with the calcination temperature from 15.43 $m^2/g$ to 9.32 $m^2/g$. The densities of $FeC_2O_4{\cdot}2H_2O$ and $Fe_3O_4$ were 2.28 g/$cm^3$ and 5.2 g/$cm^3$, respectively. Also, the $Fe_3O_4$ was reduced to $Fe_3O_{4-{\delta}}$ by CO. From the TGA results in air of the specimen that was calcined at $450^{\circ}C$ for three hours in $N_2$ atmosphere, the ${\delta}$-value of $Fe_3O_{4-{\delta}}$ was estimated. The ${\delta}$-value of $Fe_3O_{4-{\delta}}$ was 0.3170 when the sample was heat treated at $400^{\circ}C$ for 3 hours and 0.6583 when the sample was heat treated at $450^{\circ}C$ for 3 hours. $Fe_3O_{4-{\delta}}$ was oxidized to $Fe_3O_4$ when $Fe_3O_{4-{\delta}}$ was reacted with $CO_2$ because $CO_2$ is decomposed to C and $O_2$.
The interfacial reaction between the CoINb bilayer and the $SiO_2$ substrate in the temperature range of $330^{\circ}C$-$800^{\circ}C$ in a vacuum has been investigated by X-ray photoelectron spectroscopy, glancing angle XRD, Auger Electron Spectroscopy and Atomic force microscopy. The Co and Nb were actively interdiffused at $600^{\circ}C$, and the layer inversion completed at $700^{\circ}C$. NbO was formed by interfacial reaction between the Nb interlayer and the $SiO_2$ substrate, while $Nb_20_5$ was formed on the surface by reaction of Nb with oxygen in the ambients. Free Si atoms obtained by the reaction between Nb and $SiO_2$ formed silicides like CoSi and $Nb_5Si_3$ by reacting with Co and Nb remnants. The sheet resistance of the Co/Nb bilayer increased substantially after annealing at $800^{\circ}C$. which is due to the agglomeration of the Co layer to reduce its surface energy.
Layer-structured $Na_xCo_2O_4$ was synthesized from $Na_2CO_3\;and\;Co_3O_4$ powders. The chemical concentrations of Na and additive were controlled to enhance the thermoelectric properties over the temperature range from 400 K to 1,150 K. As a result, we obtained the maximum thermoelectric properties at a single phase region with Na content of x=1.5. When Na content was smaller than x=1.5, the thermoelectric properties was low due to formation of second phases of CoO and other oxides. Additionally, Mn was doped to improve thermoelectric properties by means of decreasing thermal conductivity. The results showed that the concentrations of both Na and Mn are all governing factors to determine the thermoelectric properties of $Na_xCo_2O_4$ system.
Kim, Eng-Chan;Lee, S.R.;Kim, T.H.;Ryu, Y.S.;Cho, J.H.;Joh, Y.G.;Kim, D.H.
Journal of the Korean Magnetics Society
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v.16
no.1
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pp.11-13
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2006
[ $M\"{o}ssbauer$ ] spectra of $Ti_{1-x-y}Co_xFe_yO_2(0.01{\leq}x,\;y{\leq}0.05)$ prepared with $^{57}Fe$ enriched iron have been taken at various temperatures ranging from 80 to 300K. The Mossbauer spectrum of $Ti0.94Co_{0.03}Fe_{0.03}O_2$ consists of a ferromagnetic (six-Lorentzian), a paramagnetic phase (doublet) and armorphous phase over all temperature ranges. Isomer shifts indicate $Fe^{3+}$ for the ferromagnetic phase and the paramagneic phase of $Ti_{1-x-y}Co_xFe_yO_2$ samples. It is noted that the magnetic hyperfine field of ferromagnetic phase had the value about 1.5 times as large as that of u-fe. The XRB data for $Ti_{1-x-y}Co_xFe_yO_2$ showed mainly rutile phase with tetragonal structures without any segregation of Co and Fe into particulates within the instrumental resolution limit. The magnetic moment per (Co+Fe) atom in $Ti0.94Co_{0.03}Fe_{0.03}O_2$, under the applied field of 1T was estimated to be about $0.332{\mu}_B$ which is ten times as large as that of $Ti0.97Co_{0.03}Fe_{0.03}O_2,\;0.024{\mu}_B$ per Co atom, suggesting a high spin configuration of Co and fe ions.
This study aims to reduce CO2 generated during the manufacturing process by using limestone (CaCO3), a carbonate mineral used in the production of cement clinker, as a decarbonated raw material that does not contain CO2. Among various industrial by-products, we attempted to use cement paste attached to waste concrete. In general, limestone for cement must have a CaCO3 content of at least 80% (CaO, 44% or more) to ensure the quality of cement clinker. However, the CaO content of waste concrete fine powder is about 20% on average, so in order to use it as a cement clinker raw material, the CaO content must be increased to more than 35%. Therefore, by using the difference in hardness of the mineral composition of waste concrete fine powder to selectively crush CaO type minerals with relatively low hardness, classify and sieve, the CaO content can be increased by more than 35%. Accordingly, in this study, we experimentally and statistically reviewed and analyzed the optimal conditions for efficiently separating CaO and SiO2 and other components by selectively pulverizing minerals containing relatively low CaO through a grinding process. As a result of the optimal grinding conditions experiment, it was found that the optimal conditions were a grinding time of less than 5 minutes, a type of material to be crushed of 30 mm, and an amount of material to be crushed of 1.0 or more. However, it is judged that it is necessary to review pulverized materials of mixed particle sizes rather than pulverized products of single particle size.
Ki-Kyung Chjo;Yong-Kook Choi;Sang-Bock Kim;Jong-Ki Park;Dong-Hwa Park
Journal of the Korean Chemical Society
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v.36
no.6
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pp.894-905
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1992
Dioxygen binding and homogeneous catalytic oxidation of hydrazobenzene were investigated by employing tetradentate Schiff base Cobalt(II) complexes such as Co(II)(SED)$(Py)_2$, Co(II)(SOPD)$(Py)_2$ and Co(II)(SND)$(Py)_2$ in saturated oxygen methanol solvent. The major product of hydrazobenzene ($H_2$AB) oxidation by catalysts of superoxo type [Co(III)(SED)(Py)$O_2$] and [Co(III)(SOPD)(Py)$O_2$] complexes are trans-azobenzene (t-AB) and rate constants k for oxidation reaction was 7.692 ${\times}$$10^{-2}$ M/sec for [Co(III)(SED)(Py)$O_2$] and 5.076 ${\times}$$10^{-2}$ M/sec for [Co(III)(SOPD)(Py)$O_2$]. But cis-azobenzene (c-AB) are obtained as a major product with ${\mu}$-peroxo type [Co(III)(SED)(Py)]$_2O_2$ catalyst, and rate constant k is 1.266 ${\times}$$10^{-2}$ M/sec. The rate constants of oxidation reaction has been studied spectrophotometrically and the rate law established. A mechanism involving a intermediate activated complexes of catalyst, hydrazobenzene and oxygen has been proposed. $H_2$AB + Co(II)(Schiff base)$(Py)_2$ + $O_2$${\rightleftharpoons}_{MeOH}^K$ Co(III)(Schiff base)(Py)$O_2$${\cdot}$$H_2$AB + Py $\longrightarrow^k$ Co(II)(Schiff base)$(Py)_2$ + t-AB + $H_2O_2$(Scchiff base : SED and SOPD). $H_2$AB + 2Co(II)(SND)$(Py)_2$ + $O_2$${\rightleftharpoons}_{MeOH}^K$ [Co(III)(SND)(Py)]$_2O_2$${\cdot}$H_2$AB + 2Py ${\longrightarrow}^k$ (Co(II)(SND)$(Py)_2$ + c-AB + $H_2O_2$.
The solvent effects on the isotropic NMR shifts in conformationally rigid ligands such as quinuclidine, pyridine, and 4-aminopyridine coordinated to the paramagnetic polyoxometalate, [SiW11CoⅡO39]6- (SiW11Co), are reported. For these complexes the ligand exchange is slow on the NMR time scale and pure 1H NMR signals have been observed at room temperature. The signals for the SiW11Co complexes are shifted upfield whe dimethyl sulfoxide-d6 (DMSO) is added to a D2O solution. The isotropic shifts are separated into contact and pseudocontact contributions by assuming that the contact shifts are proportional to the isotropic shifts of the same ligands coordinated to [SiW11NiⅡO39]6-. It is shown that both the contact and pseudocontact shifts decrease (the absolute values of the pseudocontact shifts increase), when D2O is replaced by DMSO. It is suggested that D2O, a strong hydrogen bond donor, withdraws electron density from [SiW11CoⅡO39]6-, increasing the acidity of the cobalt ion toward the axial ligand. When D2O is replaced by DMSO, the acidity of the cobalt ion in SiW11Co decreases, weakening the Co-N bond. Then both the contact and pseudocontact shifts are expected to decrease in agreement with the observed solvent effects.
The CA(Controlled Atmosphere) storage of cherry tomatoes were carried out under seven gas compositions including air. The weight loss of cherry tomatoes progressively increased with storage time. In the case of cherry tomatoes stored under CA conditions, increment of weight loss was reduced. However, cherry tomatoes (in air) tut about 15% weight at the end of storage. In CA stored cherry tomatoes lost about 10% weight at the same time. General trend was a decrease in titratable acidity with storage time. In air md 6.4% O$_2$, 4.2% CO$_2$, titratable acidity was lower than that in other storage conditions. During storage of cherry tomatoes, soluble solids increased till 8 days of storage, and then decreased. Stored cherry tomatoes in air and 6.4% O$_2$+4.2% CO$_2$ have lower values. Lycopene contents of cherry tomatoes with 6% O$_2$ storage condition increased and cherry tomatoes with 1% O$_2$+6% CO$_2$ and 3% O$_2$+3.1% CO$_2$maintained s initial contents. In air, flesh firmness decrease till 8 days, and then increase. At 1% O$_2$+6% CO$_2$ ethanol contents were ten times to that of other experimental conditions. Air and 6% O$_2$+7.8% CO$_2$ condition had lowest value for the ethanol content. In changes of organic acid and citric acid decreased slowly during storage, malic acid in air and below 3% O$_2$was disappeared at 8 days. Above 4% O$_2$concentration malic acid contents were maintained till 16 days. In over all acceptability, air and 6.4% O$_2$+7.8% CO$_2$ condition took a good score from the panel. Quality of stored cherry tomatoes was not edible condition in 1% O$_2$+6% CO$_2$. CA storage cherry tomatoes took a good score in firmness and juiciness where as control received good score in color and sweetness. This result was explained that in air ad 6.4% O$_2$+7.8% CO$_2$stored cherry tomato was ripened and full color development, but in CA was break stage because of suppressed ripening.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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