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1,3,4-옥사티아졸-2-온과 1,2,4-디티아졸-3-온의 3가인 화합물과의 탈황반응에 관한 연구 (Studies on the Desulfurization of 1,3,4-Oxathiazol-2-one and 1,2,4-Dithiazol-3-one with Trivalent Phosphorus Compounds)

  • 오동영;김충렬
    • 대한화학회지
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    • 제27권5호
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    • pp.368-375
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    • 1983
  • 5-아릴-1,3,4-옥시티아졸-2-온을 트리에틸포스파이트와 반응시키면 탈황반응에 의해 벤조니트릴과 에틸포스포로티오에이트가 66~94% 수득율로 얻어졌다. 다른 3가의 인화합물 즉, 트리메틸포스파이트, 트리에틸포스핀, 그리고 트리페닐포스핀들과도 같은 탈황반응이 관찰되었다. 그러나 트리페닐포스파이트와는 전혀 반응하지 않았다. 5-아릴-1,3,4-디티아졸-2-온을 트리페닐포스핀과 반응시키면 티오아실 이소시아네이트가 얻어졌다. 이것은 에테르에서 자체적으로 분해되어 벤조니트릴로 변하게 되나 클로로포름에서는 안정하다. 이 두 반응에서 관찰되는 탈황반응은 인이 고리속으로 들어가 고리를 늘인후 분자내에서의 자리옮김 반응에 의해 일어나는 것이라 생각된다. 클로로포름에서 안정한 티오아실 이소시아네이트는 이민과 1,4-고리화 첨가반응을 일으켜 티아다이아지논을 생성하였다.

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Eliminations from (E)-2,4-Dinitrobenzaldehyde O-Aryloximes Promoted by R3N/R3NH+ in 70 mol% MeCN(aq). Effects of Leaving Group and Base-Solvent on the Nitrile-Forming Transition-State

  • Cho, Bong Rae;Pyun, Sang Yong
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제34권4호
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    • pp.1030-1034
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    • 2013
  • Elimination reactions of $(E)-2,4-(NO_2)_2C_6H_2CH=NOC_6H_3-2-X-4-NO_2$ (1a-e) promoted by $R_3N/R_3NH^+$ in 70 mol % MeCN(aq) have been studied kinetically. The reactions are second-order and exhibit Br$\ddot{o}$nsted ${\beta}$ = 0.80-0.84 and ${\mid}{\beta}_{lg}{\mid}$ = 0.39-0.42, respectively. For all leaving groups and bases employed in this study, the ${\beta}$ and ${\mid}{\beta}_{lg}{\mid}$ values remained almost the same. The results can be described by a negligible $p_{xy}$ interaction coefficient, $p_{xy}={\partial}{\beta}/pK_{lg}={\partial}{\beta}_{lg}/pK_{BH}{\approx}0$, which describes the interaction between the base catalyst and the leaving group. The negligible pxy interaction coefficient is consistent with the $(E1cb)_{irr}$ mechanism. Change of the base-solvent system from $R_3N$/MeCN to $R_3N/R_3NH^+$-70 mol % MeCN(aq) changed the reaction mechanism from E2 to $(E1cb)_{irr}$. Noteworthy was the relative insensitivity of the transition state structure to the reaction mechanism change.

리빙라디칼 중합법을 포함한 화학적 방법에 의한 고무의 개질 (Modification of Rubbers through Chemical Reactions including Controlled/"living" Radical Polymerization Techniques)

  • 주상일;조현철;이상훈;홍성철
    • Elastomers and Composites
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    • 제44권2호
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    • pp.122-133
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    • 2009
  • 고무는 천연 고무를 비롯하여 부타디엔 고무, 스티렌-부타디엔 고무, 니트릴-부타디엔 고무, EPDM, 염소화 고무 등 산업적 요구에 따라 발전하여 왔다. 광범위한 분야에서 고무가 사용됨에 따라 새로운 물성을 갖는 합성 고무나 개질 고무의 생산이 필요하게 되었다. 본 리뷰 논문에서는 이중 결합을 포함하는 고무의 화학적 개질을 통하여 고무의 구조를 변화시키거나, 관능기, 이종 고분자 등을 도입하는 몇 가지 방법들에 대하여 정리해 보고자 한다. 특히, 최근에 많은 응용이 시도되고 있는 리빙 라디칼 중합법에 의한 고무의 개질을 소개하고 이의 효과를 알아보고자 한다.

우라늄이온 포집을 위한 수식된 피를 고분자 피막전극 (Deposition of Uranium Ions with Modified Pyrrole Polymer Film Electrode)

  • 차성극;이상봉
    • 전기화학회지
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    • 제3권3호
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    • pp.141-145
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    • 2000
  • 전도성이 뛰어난 피롤고분자 피막을 전기화학적으로 중합하고 이를 Gr/ppy(Polypyrrole),X.O.(xylenol orange)형의 수식된 전극을 제작하여 U(VI)의 포집에 이용하였다. 사전피막제인 NBR(nitrile butadiene rubber)을 사용하였을 때 중합속도는 $3.22\times10^{-3}s^{-1}$로 이를 사용하지 않았을 때 보다 1.6배 느린 반응이었다. 포집된 U(VI)의 양은 ppy $1.70Ccm^{-2}$ 당에 $1.55\times10^{-4}g$ 이었으며, 인공해수 중에서 matrix효과는 $6.8\%$로 나타났다. ppy전극이 Gr/ppy, $X.O^{4-}UO^+$형으로 수식됨에 따라서 피막자체의 임피던스가 증가하여 ppy만일 때의 확산에 지배적인 전도과정에서 피막자체의 전자전도와 이온도핑과정이 함께 영향을 받는 결과를 보였다. ppy전극을 X.O.로 수식하여 U(VI)를 포집함에 따라 전기이중층의 용량은 각각 56과 130여 배로 증가하였다.

관능기화 메조포러스 실리카를 이용한 파라자일렌 흡착 특성 (Characteristics of p-Xylene Adsorption using Functionalized Mesoporous Silica)

  • 김상현;박종훈;강석태;정재우;김수홍;조윤철;이채영
    • 한국지반환경공학회 논문집
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    • 제13권6호
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    • pp.27-31
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    • 2012
  • 본 연구에서는 지하수 내의 BTEX 제거를 위한 흡착제로서 다양한 관능기화 메조포러스 실리카를 검토하였다. BTEX 물질로는 파라자일렌이 사용되었다. 관능기화 메조포러스 실리카는 공중합을 통해 MCM-41 기반 구조에 모노아민, 트리아민, 니트릴, 페닐, 옥틸기를 부착하여 합성되었다. 관능기화 메조포러스 실리카에서 파라자일렌 흡착 부위로 작용하는 부위는 Si-O-Si 결합, 계면활성제, 관능기인 것으로 사료된다. 관능기화 메조포러스 실리카의 자일렌 흡착능을 비교한 결과, 옥틸기를 부착한 경우에 MCM-41에 비해 자일렌 흡착능이 향상되었으며, 계면활성제로는 stearyltrimethylammonium chloride(STMACl)가 cetyltrimethylammonium bromide(CTMABr)에 비해 우수하였다. MCM-41을 기본 구조로, 옥틸기를 관능기로, STMACl을 계면활성제로 사용한 메조포러스 실리카는 $20^{\circ}C$에서 Langmuir model 상에서 최대 4.17 mmol/g의 최대 흡착량을 가질 것으로 평가되었으며, 이는 MCM-41에 비해 약 2.9배 높은 수치였다.

리튬 이온 전지 씰링에의 응용을 위한 EPDM, NBR, FKM, VMQ 및 FVMQ 특성연구 (The Study of Characteristics on EPDM, NBR, FKM, VMQ and FVMQ for Sealing Applications to Lithium Ion Battery)

  • 서관호;조광수;윤인섭;최우혁;허병기;강동국
    • Elastomers and Composites
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    • 제45권3호
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    • pp.212-216
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    • 2010
  • 리튬 이온 전지의 가스켓 재료로 사용되기 위해서는 내전해액성, 전기절연성, 낮은 압축 영구 줄음률, 비오염성, 내열성이 요구된다. Perfluoroalkoxy (PFA)보다 압축 영구 줄음률이 우수한 고무의 적합성을 평가하기 위하여 Ethylene Propylene Diene Monomer (EPDM), Nitrile Butadiene(NBR), Fluoro Elastomers(FKM), Methyl-Vinyl Silicone Rubber (VMQ), Fluorosilicone(FVMQ)을 이용하여 최적상태의 compound를 제작하고 특성을 살펴보았다. 시험편을 $80^{\circ}C$의 propylene carbonate액에 침적하여 경도 및 체적변화를 1,000시간까지 시간별로 측정하였다. EPDM과 VMQ가 내전해액성이 우수하였으며, 전기절연성에서도 체적저항 기준 $10^{10}{\Omega}cm$이상의 결과를 얻을 수 있었다. 따라서, EPDM과 VMQ가 적절한 것으로 판단되었다.

유리분말 및 고무 충진 페놀수지의 열안정성 및 Glass Braid/페놀수지 복합재료의 동역학적 열특성 (Thermal Stability of Glass Powder and Rubber-Filled Phenolic Resins and Dynamic Mechanical Properties of Glass Braid/Phenolic Composites)

  • 윤성봉;조동환;이건웅
    • 접착 및 계면
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    • 제8권4호
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    • pp.14-22
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    • 2007
  • 본 연구에서는 페놀수지의 열안정성 그리고 glass braid/페놀수지 복합재료의 동역학적 열특성에 미치는 유리분말 및 액상 니트릴고무(NBR)의 영향을 열중량분석기와 동역학적 열분석기를 이용하여 조사하였다. 수용성 페놀수지에 충진된 유리분말과 NBR은 페놀수지의 열안정성과 복합재료의 저장탄성률 그리고 tan ${\delta}$ 변화에 중요한 영향을 미쳤다. 유리분말의 충진은 페놀수지의 열안정성을 향상시키는 반면, NBR의 존재는 특정 온도영역에서 페놀수지의 중량감소를 초래하였다. 충진제의 유 무에 따른 페놀수지의 열안정성은 경화온도뿐만 아니라 경화시간에도 의존하였다. 스트립형태의 glass braid/페놀수지 복합재료의 저장탄성률과 tan ${\delta}$의 변화는 유리분말과 NBR이 혼합된 매트릭스의 도입과 경화조건에 의해 크게 영향을 받았다.

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수-윤활용 플라스틱 베어링 개발에 관한 연구 (Development of Water-lubricated Plastic Bearings)

  • 공호성;한흥구
    • Tribology and Lubricants
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    • 제39권6호
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    • pp.235-243
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    • 2023
  • This paper presents the fabrication process of water-lubricated plastic bearings. Plastic bearings require good mechanical properties and tribological properties as well as elasticity and shock resistance, especially when lubricated in dirty water conditions. In this study, sleeve-type plastic bearings are produced by winding a prepreg sheet, which primary contains nitrile rubber (NBR)-modified epoxy, self-lubricating fillers, and various types of lattice-structured reinforcing fibers such as carbon, Aramid, and polyethylene terephthalate. A thermosetting epoxy is chemically modified with NBR to impart elasticity and low-friction characteristics in water conditions. Experimental investigations are conducted to examine the mechanical and tribological characteristics of the developed bearing materials, and the results are compared with the characteristics of a commercial plastic bearing (Thordon SXL), well known as a water-lubricated bearing. A Thordon bearing (mainly composed of polyurethane) exhibits an extremely low load-bearing capacity and is thus only suitable for medium loading (1~10MPa). The tribological characteristics of the test materials are evaluated through Falex block-on-ring (LFW-1) friction and wear tests. The results indicate that friction exhibited by the carbon-fiber-reinforced NBR-10wt.%-modified epoxy composite material, incorporated with the addition of 20wt.% UHMWPE and 6wt.% paraffin wax, is lower than that of the Thorden bearings, whereas its wear resistance surpass that of Thorden ones. Because of these features, the load carrying capacity of the fabricated composite (>10MPa) is higher than that of the Thorden bearings. These results confirm the applicability of water-lubricated plastic bearing materials developed in this study.

수박 시설재배에서 살충제 Acetamiprid 사용 시 전신노출법에 의한 농작업자의 노출 및 위해성평가 (Exposure and Risk Assessment for Operator Exposure to Insecticide Acetamiprid during Water Melon Cultivation in Greenhouse using Whole Body Dosimetry)

  • 김은혜;이지호;성정희;이종화;신용호;김정한
    • 농약과학회지
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    • 제18권4호
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    • pp.247-257
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    • 2014
  • 수박 시설 재배에서 acetamiprid 수화제의 살포액 조제 및 살포 시 농작업자의 피부 및 호흡 노출량을 측정하였다. 국내 최초로 피부 노출은 전신노출법을 이용하였으며, 폴리에스테르와 면이 함유된 겉작업복과 면으로 된 내복을 사용하여 측정하였다. 손 노출은 nitrile 장갑을 끼고 조제/살포 후 장갑 및 손을 세척하여 측정하였고, 머리의 노출은 세척액으로 적신 거즈로 얼굴/목을 닦아서 측정하였다. 호흡 노출은 개인용 공기펌프와 IOM sampler (glass fiber filter)를 작업자 어깨에 고정하여 2 L/min으로 공기를 포집하여 측정하였다. 분석법의 정량한계는 2.5 ng/mL이었고, 각 노출 시료의 matrix matched 표준용액의 직선성은 0.99 이상이었다. 재현성은 C.V 8.7% 이하였으며, 각 노출시료의 회수율은 70~119%, 포장회수율은 77~95%이었다. 조제 시 손 노출량($229.7{\mu}g$)이 살포시 노출량($20.9{\mu}g$)의 10배 이상의 결과를 보였다. 살포시 전체 피부 노출량은 $1207.4{\mu}g$이었고, 이 중 정강이의 노출량은 $1132.1{\mu}g$로 전체의 93.8 %를 차지하였다. 호흡 노출량은 조제 및 살포 시 모두 검출되지 않았다. 위해성평가를 위한 MOS는 한국 남자 평균 체중(70 kg)과 농작업자 노출 허용량($124{\mu}g/kg/day$)을 고려하여 산정하였다. MOS 값 산출결과, 100이상으로 위해성이 낮음을 확인하였다.

Carassius auratus(goldfish)를 이용한 Chlorothalonil의 단기간 생물농축계수와 분배계수의 측정 (Determination of Short-term Bioconcentration Factor and Partition Coefficient on Chlorothalonil in Carassius auratus(goldfish))

  • 차춘근;전봉식;민경진
    • 한국환경보건학회지
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    • 제21권3호
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    • pp.38-47
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    • 1995
  • The Bioconcentration factor (BCF) is used as an important criterion in the risk assessment of environmental contaminants. Also it can be used as indicator of biomagnification of environmentally hazardous chemicals through food-chain as well as a tool for ranking the bioconcentration potential of the chemicals in the environment. This paper reports the measured BCF value on Chlorothalonil in Carassius auratus(goldfish), under steady state, and examined correlation between the BCF value and the partition coefficient or acute toxicity or physicochemical properties. Carassius auratus(goldfish) was chosen as test organism and test period were 3-day, 5-day. Experimental concentrations were 0.005, 0.01 and 0.05 ppm. Chlorothalonil in fish tissue and in test water were extracted with n-hexane and acetonitrile. GC-ECD was used to detecting and quantitating of Chlorothalonil. Partition coefficient was determined by stir-flask method. $LC_{50}$ was determined on Chlorothalonil. Carbaryl and BPMC. The obtained results were as follows. 1. It was possible to determine short term BCFs of Chlorothalonil through relatively simple procedure in environmental concentrations. 2. $BF_3$ of Chlorothalonil in concentration of 0.005, 0.01 and 0.05 ppm were 2.1866$\pm$0.23446, 3.5269$\pm$0.23517, 10.2045$\pm$0.18053 and BCFs were 6.6543$\pm$0.55257, 6.9774$\pm$0.02500, 23.4576$\pm$2.06884, respectively. 3. Chlorothalonil concentration in fish extract and BCFs of Chlorothalonil were increased as increasing test concentration and prolonging test period. 4. Fate of test-water concentration on Chlorothalonil was greater than that of control-water con-centration. It is considered that greater fate of test-water concentration on Chlorothalonil is due to hydrolyzing nitrile group under the mild condition and substituting chloro group by some aromatic compounds in test water. 5. Determined logP of Chlorothalonil was 2.80. And determined $LC_{50}$ of Chlorothalonil in time of 24, 48, 72 and 96 hr were 0.1684, 0.1402, 0.1400, 0.1352(mg/l) respectively. And $LC_{50}$ of Carbaryl in above times were 19.918, 18.635, 18.466, 18.12(mg/l) respectively. $LC_{50}$ of BPMC were 10.248, 9.166, 9.087, 8.921(mg/l) respectively. 6. It is suggested that the BCF of Carbamates depend on partition coefficients. But BCF of Chlorothalonil, organochlorine pesticide, would be strongly influenced by steric, electronic effect of substituents than partition coefficient.

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