Journal of the Korea Institute of Military Science and Technology
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v.8
no.2
s.21
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pp.67-76
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2005
We synthesized an energetic prepolymer(glycidyl dinitro propyl formal, GDNPF) for plastic-bonded explosive and measured its thermodynamic parameters. Glycidyl dinitro propyl formal(GDNPF) as an energetic monomer was epoxidized from allyl-2,2-dinitro propyl formal which is reacted with dinitro propyl alcohol and excess allyl alcohol, and then energetic polymer of GDNPF was polymerized by cationic ring opening polymerization. Thermodynamic parameters were obtained from the ceiling temperature($T_c$) values of 1 mole monomer at reaction temperature. We varied feed rate of monomer, concentration of initiator and monomer to control molecular weight and polydispersity of prepolymer (GDNPF). The activated monomer polymerization has been executed with precisely controlled feed of GDNPF monomer to reactor in the complex state catalyst generated by $BF_3{\cdot}(C_3H_5)_2$ and 1,4-butanediol in $C_2H_4Cl_2$. Number average molecular weight(Mn), polydispersity(Pd), hydroxy number and glass transition temperature($T_g$) of prepolymer(GDNPF) were $2,500{\sim}3,000,\;1.2{\sim}1,3,\;0.6{\sim}0.8eq/kg\;and\;-20{\sim}-25^{\circ}C$ respectively.
Statement of problem. Although a number of previous investigations have been carried out on the polymerization shrinkage-strain kinetics of provisional crown and fixed partial denture (FPD) materials, the effect of the changes of liquid monomer to powder ratio on its polymerization shrinkage-strain kinetics has not been reported. Purpose. The purpose of this study was to investigate the influence of liquid monomer to powder ratio of polymer-based provisional crown and FPD materials on the polymerization shrinkage-strain kinetics. Material and methods. Chemically activated acrylic provisional materials (Alike, Jet, Snap) were investigated. Each material was mixed with different liquid monomer to powder ratios by volume (1.0:3.0, 1.0:2.5, 1.0:2.0, 1.0:1.5, 1.0:1.0). Time dependent polymerization shrinkage- strain kinetics of all materials was measured by the bonded-disk method as a function of time at $23^{\circ}C$. Five recordings were taken for each ratio. The results were statistically analyzed using one-way ANOVA and the multiple comparison Scheffe test at the significance level of 0.05. Trends were also examined by linear regression. Results. At 5 minutes after mixing, the polymerization shrinkage-strains of all materials ranged from only 0.01% to 0.49%. At 10 minutes, the shrinkage-strain of Alike was the highest, 3.45% (liquid monomer to powder ratio=1.0:3.0). Jet and Snap were 2.69% (1.0:2.0) and 1.58% (1.0:3.0), respectively (P>0.05). Most shrinkage (94.3%-96.5%) occurred at 30 minutes after mixing for liquid monomer to powder ratio, ranging from 1.0:3.0 to 1.0:1.0. The highest polymerization shrinkage-strain values were observed for the liquid monomer to powder ratio of 1.0:3.0. At 120 minutes after mixing, the shrinkage-strain values were 4.67%, 4.18%, and 3.07% for Jet, Alike, and Snap, respectively. As the liquid monomer to powder ratio increased, the shrinkage-strain values tend to be decreased linearly (r=-0.769 for Alike, -0.717 for Jet, -0.435 for Snap, $r^2=0.592$ for Alike, 0.515 for Jet, 0.189 for Snap; P<0.05). Conclusion. The increase of the liquid monomer to powder ratio from 1.0:3.0 to 1.0:1.0 had a significant effect on the shrinkage-strain kinetics of polymer-based crown and FPD materials investigated. This increased the working time and decreased the shrinkage-strain during polymerization.
Journal of the Korean Society of Food Science and Nutrition
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v.33
no.6
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pp.1056-1062
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2004
Migration of low molecular weight components from expanded polystyrene (ESP) to distilled water was measured at different temperature conditions. Overall migration and specific monomer migration were measured. Diffusion model based on Fick's law was used to determine the apparent diffusion coefficients at various experimental conditions. The overall and specific migration levels were estimated to give some practical implications for regulatory guideline development and safe package design. Diffusion coefficients for overall migration in KMnO$_4$ oxidizable extractives and specific migration of styrene monomer from ESP at 6$0^{\circ}C$ were 0.030 and 6.8${\times}$10$^{-5}$$\textrm{mm}^2$/h, respectively. Their temperature dependence could be explained by Arrhenius equation with respective activation energies of 80.5 and 98.6 kJ/㏖. Experimental conditions ensuring desired migration level were suggested for reliable examination of migration from the packaging material. Some explanatory estimations of migrations were given for some typical conditions of potential usages.
Journal of the korean academy of Pediatric Dentistry
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v.35
no.3
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pp.477-486
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2008
Acrylic resin is widely used in dental practice. However, the residual monomer in acrylic resin could act as a negative biocompatability on human body. The aim of this study was to evaluate the amount of the monomer elution from polymerized orthodontic acrylic resin. Orthodontic acrylic resin was used in the study. The curing condition of the resin was controlled by temperature, pressure, aquatic and atmospheric environment. The duration and amount of monomer elution and timedependent plot was recorded by high performance liquid chromatography. The result showed that the only monomer eluted from the resin was methyl methacrylic acid. And the amount of the monomer elution has diminished considerably by time progress especially within 24 hours. Furthermore, elution of the residual monomer was significantly lower in group of pressure, moisture and elevated temperature than control (p<.05). According to this study, it was thought that the elution of residual monomer might be influenced by curing environment.
Siloxane monomer and oligomer were introduced to n-butyl acrylate and methyl methacrylate copolymer for improvement of water resistance and tactile sensation of acryl-type emulsion. Terpolymerimerization of n-butylacrylate, methyl methacrylate and siloxane monomer or oligomer was carried out in aqueous solution. The glass transition temperature (Tg) of terpolymer decreased with increasing siloxane monomer, however, the Tg of terpolymer increased with increasing siloxane oligomer due to the crosslinking of acrylated end group. The adhesion property and surface energy of the obtained terpolymer decreased with introducing siloxane monomer or oligomer in terpolymer. Decrement of tack and surface energy means the enhancement of water resistance and tactile sensation of the emulsion.
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.30
no.2
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pp.297-304
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2013
Free-radical copolymerization of glycidyl methacrylate(GMA) and N-phthalimidoethyl acrylate(NPEA) were carried out at $60^{\circ}C$ in dimethylformamide(DMF) solution in the presence of benzoylperoxide(BPO) at low conversion. The polymers were characterized by IR and $^1H$-NMR. The compositions of the copolymer was analyzed by ultra violet(UV/Vis) spectrophotometry. The reactivity ratios of the monomer was determined by the application of Fineman-Ross(FR) and Kelen-T$\ddot{u}$d$\ddot{o}$s(KT) methods. The monomer reactivity ratios of the system and Alfrey-Price's resonance effect(Q) and polar effect(e) value for NIEA were determined as follow. The reactivity ratios of the monomer obtained from FR and KT are found to be $r_1$=0.87, $r_2$=0.98 and $r_1$=0.88, $r_2$=0.99 respectively. The Q and e values of poly(GMA-co-NPEM) calculated from $r_1$ and $r_2$ was Q= 1.31, e=0.75 respectively.
Sweet potato $\beta$-amylase is a tetrameric enzyme consisting of four identical polypeptide chains with a molecular weight of 5.6$\times$104, though most of the other $\beta$-amylases are monomeric enzymes. But, the relationship between subunit structure and catalytic function of the enzyme is not known. This study was done to know what the function of the subunit structure of the enzyme is. We obtained the monomer from the enzyme by the treatment of SDS, alkali pH buffer and urea. But the monomer had not activity. We tried to prepare the active monomer from the enzyme by the modification with periodate-oxidized soluble starch , In the result, we succeeded in isolating an active monomer as an oxidized soluble starch-conjugated form The active monomer had 57% of the original activity, 13.2% of the sugar and the molecular weight was estimated to be 5.4$\times$104. This results suggest that the tetrameric form of the enzyme is a most stable one and exists in nature, and the subunit structure of the enzyme Plays an important role in stabilization but not catalytic function.
Balic, Robert;Fellows, Christopher M.;Van Herk, Alex M.
Macromolecular Research
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v.12
no.4
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pp.325-335
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2004
Molecular weight distributions of poly(vinyl neo-decanoate) produced by the bulk polymerization of the monomer to low conversions were investigated to obtain values of the rate constants for the chain transfer to monomer ( $C_{M}$). The value of $C_{M}$ of 7.5($\pm$0.6)${\times}$10$^{-4}$ was obtained from a logarithmic plot of the number distribution at 5,25, and 5$0^{\circ}C$, which suggests that the activation energy for chain transfer is on the order of 20-25 kJ ㏖$^{-1}$ . These plots were linear between the number and weight-average degrees of polymerization, but not over the whole molecular weight range for which a significant signal was observed in the gel permeation chromatography (GPC) trace. Modeling suggests that the deviations observed at high molecular weights can be explained by branching of the chains through chain transfer to the polymer, with a branching density as low as 10$^{-5}$ , without affecting the slope at low values of the number of monomer unit, N. This deviation from the expected distribution of linear chains was used to estimate the branching densities at low conversion.ion.
Aiphatic diester monomer, 3-[(benzyloxycarbonylamino)butyl]-1,4-dioxane-2,5-dione (BABD), was synthesized with the N-$\varepsilon$-benzyloxy-carbonyl-L-lysine as starting material. This monomer was synthesized to add the functionality to poly(lactic acid)s. BABD unit was successfully incorporated into the PLLA chain which was confirmed by $^1H$ NMR. The copolymer composition could be controlled by the feed ratios of monomer. The $M_n$ of this resultant polymer is expected to reach high molecular weight after the purification of monomer and optimization of polymerization time, though the polymer showed relatively low degree of polymerization ($M_n$=3300). The copolymer is expected to possess the enhanced hydrophilicity and the possibility of chemical modification on amino group.
One of the approaches to obtain functional polymer is polymerization of a monomer having two functional groups. Although polymerization of a monomer having two different types of functional group is general, the author has been interested in the polymerization of a monomer having two similar types of functional group. This work shows the preparation and selective polymerization of 4-methylene-2-styryl-1,3-dioxolane having two similar reactive double bonds via cationic polymerization at ambient temperature. Cationic ring-opening polymerization of 4-methylene-2-styryl-1,3-dioxolane using benzylsulfonium salt as a photo-initiator quantitatively afforded high molecular weight of poly(keto-ether).
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[게시일 2004년 10월 1일]
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