• 대한화학회지
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• 제33권6호
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• pp.588-595
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• 1989

아세트니트릴 용액과 메탄올 용액에서 가벼운 란탄족원소인 $La^{3+},\; Ce^{3+},\;Eu^{3+}$ 이온과 여러자리 리간드로 크라운 에테르류, diaza 거대고리류와 podand 형 리간드인 diamine ether의 착물형성에 대한 Log K, ΔH, ΔS값을 용액열량계로 결정하였다. 메탄올 용액에서는 금속이온반경과 거대고리 리간드 동공의 비에 따라서 선택적으로 안정한 착물이 형성되며 리간드 주게원자의 영향은 없었다. 아세트니트릴 용액에서는 발열반응으로 엔탈피 주도반응이었으며 거대고리 리간드의 주게원자가 산소인 경우는 최적크기에 따르는 선택적인 착물의 안정도를 나타냈으나 질소원자로 치환되면 공유결합성의 증가로 더욱 안정한 착물이 형성되었다. Diaza[2,2] 착물의 경우 $Eu^{3+}Ce^{3+}$ 순으로 안정도가 증가하였으며 이를 최적크기개념과 금속이온의 전하밀도 증가순으로 설명하였다. Diamine ether 착물의 경우는 macrocyclic effect가 없음으로 작은 안정도상수 값을 나타냈다.

• 대한화학회지
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• 제47권6호
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• pp.547-552
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• 2003

코발트와 니켈 이온을 4-(2-피리딜아조)레조루신올(PAR) 리간드와 킬레이트를 만들고 이 금속-PAR 킬레이트들을 역상 모세관 고성능 액체 크로마토그래피(RP-CpHPLC)로 분리와 정량을 하였다. 컬럼은 주로 Vydac C4 모세관 컬럼을, 이동상은 아세토니트릴(MeCN) 수용액을 사용하였다. 머무름 인자, k와 봉우리 높이에 대한 이동상의 pH와 MeCN 농도의 영향을 검토하여 분리와 정량의 최적 조건을 얻었다. 결과, 분리의 최적 이동상은 22.5% MeCN, pH 5.6이었고, Co(II) 이온의 정량은 이 조건에서 할 수 있었다. 그러나 Ni(II) 이온의 정량은 분리와 봉우리의 높이로부타 22.5% MeCN, pH 7.20이 보다 적합함을 확인하였다. 각각의 조건에서 Co(II)와 Ni(II) 이온의 검출한계(D.L., S/N=3)는 각각 $2.0{\times}10{-7}$ M(14.9 ppb)와 $1.0{\times}10{-6}$ M(59.2 ppb)였다.

• 대한화학회지
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• 제36권4호
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• pp.546-551
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• 1992

니켈(Ⅱ)이온을 N-benzylisonitrosoacetylacetone imine(HIAANB)으로 용매추출할 때의 반응메카니즘을 분광광도법으로 연구하였다. 유기상 chloroform에 녹아있는 리간드 HIAANB농도와 수용액층의 pH값을 변화시켜 가면서 흡광도를 측정하였다. 측정 데이터로부터 반응속도가 HIAANB농도에 대하여는 1차, [$H^+$]에 대하여는 -1차임을 알 수 있었다. 추출반응의 속도결정단계와 속도식은 다음과 같다. $Ni^{2+}$＋HIAANB ${\to}$ Ni-IAANB$^+$＋$H^+$ -d[Ni$^{2+}$] / dt = K'[Ni$^{2+}$][HIAANB]$_0$ / [H$^+$]. 수용액 중의 니켈(Ⅱ)이온을 분광광도법으로 정량할 때의 검정곡선은 최적실험조건에서 1.17ppm 이하의 농도범위에서 직선이었다. 또 리간드 대 금속의 결합비, 추출율과 수용액상의 pH 사이의 관계, 니켈(Ⅱ)이온을 정량할 때의 방해이온의 영향도 조사하였다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제26권1호
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• pp.51-56
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• 2005

A PVC membrane electrode for lead ion based on 1-phenyl-2-(2-quinolyl)-1,2-dioxo-2-(4-bromo) phenylhydrazone (PQDBP) as ionophore was demonstrated. The optimum composition of the membrane was 30 wt% poly(vinyl chloride), 60 wt% dibutyl phthalate as a plasticizer, 4 wt% ionophore and 6 wt% sodium tetraphenylborate as additive. The electrode exhibits a Nernstian response (28.7 mV decade$^{-1}$) for Pb$^{2+}$ over a wide concentration range (1.0 ${\times}$ 10$^{-1}$ to 1 ${\times}$ 10$^{-6}$ M) with a detection limit of 6.0 ${\times}$ 10$^{-7}$ M. This sensor has a short response time and can be used for at least 2 months without any divergence in potentials. The proposed electrode could be used in a pH range of 3.0-6.0 and revealed good selectivities for Pb$^{+2}$ over a wide variety of other metal ions. It was successfully applied as an indicator electrode for the potentiometric titration of lead ion with potassium chromate and for the direct determination of lead in mine.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제25권10호
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• pp.1484-1488
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• 2004

The thiocyanate-selective PVC membrane electrodes based on 5,10,15,20-tetrakis(2,4,6-trimethylphenyl)-porphyrinatomanganese(III) chloride [Mn(TMP)Cl] and 5,10,15,20-tetrakis(2,6-dichlorophenyl)porphyrinatomanganese(III) chloride $[Mn(Cl_8TPP)Cl]$ as ion carriers were investigated. The effect of ionophores, membrane compositions, plasticizers, and solution pHs on the response characteristics were studied. The Mn(TMP)Cl as an ionophore shows the best potentiometric sensitivity with a slope of -58.7 mV/decade and a detection limit of $log[SCN^-]$ = -6.90, and selectivity for thiocyanate over strong hydrophobic interfering anions such as ${ClO_4}^-$ and salicylate. The potentiometric response is affected by the electronic effect of the substituents and solution pHs. The presence of substituents with electron donating and more liphophilic characters around the ligated metal center produces an improved response toward $SCN^-$.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제11권3호
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• pp.200-205
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• 1990

Chemically modified electrodes(CMEs), based on 2-imino-1-cyclopentane-dithiocarboxylic acid (icdc) containing carbon paste, have been characterized using cyclic voltammetric techniques. Ag(I) was chemically deposited on the CMEs, and voltammograms were obtained with the electrode in a separate buffer solution. The CME surface can be regenerated with exposure to acid and reused for deposition. In 10 deposition/measurement/regenerate cycles, the linear response have been reproduced up to $1{\times}10^{-6}$ M in linear sweep voltammetry and 1${\times}$10-8 M in differential pulse voltammetry with relative standard deviation of 5.2% and 12.4%, respectiveiy. The sensitivity increased with deposition time and scanning rate, and detection limit was $1{\times}10^{-7}M\;and\;1{\times}10^{-9}M$ at 20 minutes deposition in the linear sweep voltammetry and differential pulse voltammetry, respectively. The presence of some metal ions does not influence the silver ion response. Satisfactory results were obtained for the analysis of the silver ion for a variety of reference materials without interference of Hg ion at the condition of pH = 5-6.

• 대한화학회지
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• 제12권4호
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• pp.139-141
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• 1968

液狀이온交換體 Amberite LAI을 chloroform에 10%로 묽혀서 鹽酸算性에서 Bi(III), As(III), Sb(III), Zn(II) 및 Fe(III)의 推出率을 試驗한 結果, Zn(II)는 2M에서 98%. As(III)는 7~14M에서 Sb(III)는 2~4M에서 , Fe(III)는 6~10M에서 蒼鉛과 定量的으로 分離되었다. 그리고 chloroform을 溶媒로 썼을 때는 xylene이나 hexane을 溶媒로 썼을때보다 더 急傾斜를 이루는 推出率曲線을 나타냈다. 各各의 不純物을 分離後 Zn(II)는 dithizone. As(III)는 Gutzeit method, Sb(III)는 brilliant green, Fe(III)는 thiocyanate에 依한 比色方法으로 定量하였다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제32권1호
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• pp.122-126
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• 2011

A new phosphorescent cyclometalated heteroleptic iridium (III) complex with an ancillary ligand of 4-azacrownpicolinate was prepared and its metal ion selective phosphorescent chemosensing behavior was investigated. The new iridium (III) complex exhibits notable phosphorescence quenching for Hg2+ in aqueous 50% acetonitrile solution with respect to the selective phosphorescent detection of various metal ions including $Li^+,Na^+,K^+,Cs^+,Mg^{2+},Ca^{2+},Ba^{2+},Fe^{2+},Ni^{2+},Cu^{2+},Zn^{2+},Ag^+,Pb^{2+},Cd^{2+},Cr^{2+},Cr^{3+}$ and $Hg^{2+}$. The phosphorescence quenching for $Hg^{2+}$ increased linearly with increasing concentration of $Hg^{2+}$ in the range of $10{\mu}M-700{\mu}M$ even in the presence of other metal ions, except for $Cu^{2+}$. Consequently, the new iridium (III) complex has the potential to be utilized for the determination of parts per million levels of $Hg^{2+}$ in aqueous acetonitrile media.

• 분석과학
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• 제23권1호
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• pp.45-53
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• 2010

우라늄 화합물 중에 함유된 염소를 정량하기 위하여 수증기증류 및 열가수분해를 이용한 량 염소의 분리 및 정량법을 개발하였다. 수증기 증류에 의한 시료 중의 염소를 분리하기 위하여 수증기 발생장치, 증류플라스크 및 냉각기 등으로 구성된 장치를 제작 설치하였다. LiCl 표준용액과 모의사용후핵 연료 일정량을 혼합하여 만든 우라늄 화합물 시료 중의 염소를 분리하기 위하여 혼산(0.2 M ferrous ammonium sulfate-0.5M sulfamic acid 3 mL + phosphoric acid 6 mL + sulfuric acid 15 mL)을 이용하여 $140^{\circ}C$로 증류시키고 $90{\pm}5\;mL$를 수집하였다. 열가수분해에 의한 시료 중의 염소를 분리하기 위하여 공기공급장치, 온수공급장치, 석영반응관, 연소로 및 연소보트, 그리고 휘발 염소 흡수장치로 구성된 열가수분해장치를 제작 설치하였다. 일정량의 우라늄 화합물 시료에 반응촉진제($U_3O_8$)를 가하고 1 mL/min의 공기유속과 $80^{\circ}C$의 공급수 온도를 유지하고 $950^{\circ}C$에서 1시간 반응시켜 시료 중의 염소를 분리하였다. 두 방법에 의하여 수집된 각 흡수용액은 일정부피로 희석하고 이온크로마토그래피로 정량하여 회수율을 측정하였다. 금속전환체 잔류 용융염 중의 미량 염소를 이온크로마토그래피로 정량하기 위하여 시료를 공기 및 건조 산화시키고 분쇄한 후 열가수분해하여 염소를 회수하였다.

• 대한화학회지
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• 제51권4호
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• pp.331-338
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• 2007

분석 시약으로 2-hydroxy-3-methoxy benzaldehyde thiosemicarbazone (HMBATSC)를 사용하여 코발트 (II) 정량을 위하여 빠르고 간단하고 민감한 분광광도법을 개발하였다. 액상에서 금속이온이 pH 6.0에서 HMBATSC와 갈색의 착물을 형성하였다. 이 착물은 375 nm와 390 nm에서 두 개의 최대 흡수 피크를 보였다. 375 nm에서 많은 흡 수를 보였고, 반면 390 nm에서는 분명한 흡수를 보이지 않았다. Beer's 법칙에서 Co(II)는 0.059-2.357 μg ml-1 범위를 보였다. 이 방법의 몰 흡수와 Sandall's 민감도는 각각 2.74×104 l mol-1 cm-1와 0.0024 μg cm-2 였다. 여러 가지 다른 이온들에 간섭에 대해서도 연구하였다. 화학양론적으로 착체는 1:2 [Co(II)- HMBATSC] 이 였다. 이차 유도 분광광도 법에 의한 Co(II)의 정량방법에 대해서도 제안하였다. 제안된 방법을 alloy steels, 비타민 B12와 생물학 시료에 있는 Co(II)의 정량에 적용하였다.