Jung-Il Jin;Bong Young Chung;Jae-Kon Choi;Byung-Wook Jo
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제12권2호
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pp.189-193
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1991
A series of compounds that contain varying numbers of the same mesogenic structure, biphenyl p-oxybenzoate unit, attached through a pentamethylene spacer to the central benzene ring were prepared and their liquid crystallinity was studied. The mesophase-forming ability of a dimesogenic compound was found to be greatly dependent on whether or not its geometric shape is linear and also on the existence of the pentamethylene spacer between the mesogen and the central core. The presence of the spacer enhanced the capacity of a compound to form a mesophase. In the trimesogenic compound the mesogens were linked to the 1,3,5-positions of the core benzene ring through the spacer. The compound was found to be enantiotropically nematic.
Jo, Byung-Wook;Choi, Jae-Kon;Jin, Jung-Il;Chung, Bong-Yong
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제11권4호
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pp.333-339
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1990
A series of new dimesogenic compounds whose mesogens are of aromatic ester or amide type having a trifluoromethyl $(CF_3)$ substituent at the para-position of each terminal phenolic rings were prepared and their liquid crystalline properties were studied by differential scanning calorimetry (DSC) and on a cross-polarizing microscope. The compounds have two identical mesogenic units bracketing a central decamethylene spacer. Trifluoromethyl group appears to favor the formation of smectic phases when it is attached to a phenoxy or anilide terminal. Its group efficiency for mesophase formation seems to be inferior to other common substituents. A thermodynamic analysis of the phase transitions was made and the results were explained in relation to the structures of the compounds.
셀로비오스 말토오스 그리고 락토오스를 콜레스테릴 클로로포메이트 또는 (8-콜레스테릴옥시카보닐)헵타노일 클로라이드와 반응시켜 완전치환 콜레스테릴옥시카본화 그리고 (8-콜레스테릴옥시카보닐)헵타노화 이당류 유도체들을 합성함과 동시에 이들의 열방성 특성들을 검토하였다. 모든 콜레스테릴옥시카본화 유도체들(CH1DSs)은 쌍방성 콜레스테릭 상들을 형성하는 반면 모든 (8-콜레스테릴옥시카보닐)헵타노화 유도체들(CH8DSs)은 좌측방향의 나선구조를 지니며 온도상승에 의해 광학피치들(${\lambda}m's$)이 감소하는 단방성 콜레스테릭 상들을 형성하였다. 모든 CH1DSs들은 CH8DSs들과 달리 콜레스테릭 상의 전 범위에서 반사색깔을 나타내지 않았다. 이러한 사실은 콜레스테릴 그룹에 의한 나선의 비틀림력은 콜레스테릴 그룹과 이당류 사슬을 연결하는 스페이서의 길이에 민감하게 의존함을 시사한다. CH8DSs들에서 관찰되는 액정 상의 열적 안정성과 질서도 그리고 ${\lambda}m$의 온도의존성은 콜레스테릴 그룹을 지닌 dimer들과 triplet 그리고 (8-콜레스테릴옥시카보닐)헵타노화 다당류들에 보고된 결과와 전혀 달랐다. 이들의 결과를 반복단위 몰당의 mesogenic 단위들의 수와 주사슬의 유연성의 차이와의 관련하에서 검토하였다.
복합형 액정 고분자 동족체들인 트리-O-[4-{4'-(시아노페닐아조)페녹시}]알킬셀룰로오스들 (CACETn, n=2-10, 유연격자중의 메틸렌 단위들의 수)의 열방성 액정 거동을 검토하였다. n=5,7인 CACETn은 쌍방성 네마틱 상들을 형성하는 반면 다른 고분자들은 단방성 네마틱 상들을 형성하였다. 액체 상에서 네마틱 상으로의 전이온도($T_{iN}$)는 n이 4까지는 높아지나 n이 5이상에서는 n이 증가함에 따라 낮아졌다. $T_{iN}$에서의 엔트로피 변화도 n=6에서 재차 증가하기 전에 n=5에서 최소치를 나타냈다. n=5에서의 급격한 변화는 곁사슬 그룹들의 배열의 차이에 의해 초래되는 것으로 생각된다. $T_{iN}$들과 달리 네마틱 상에서 결정 상으로의 전이온도들은 현저한 홀수-짝수 효과를 나타냈다. 이러한 사실은 네마틱 상과 결정 상에서의 곁사슬 그룹들의 평균적인 형태가 판이함을 시사한다. CACETn의 액정 특성은 트리-O-알킬 셀룰로오스들 그리고 폴리[1-{4-(4'-시아노페닐아조)페녹시알킬옥시}에틸렌]들에 대해 보고된 결과와 현저히 달랐다. 이러한 결과들을 주사슬과 곁사슬의 화학구조 그리고 반복단위당의 mesogenic 단위들의 차이들의 견지에서 검토하였다.
셀룰로오스 트리[4-{4'-(니트로페닐아조)펜옥시카보닐}]알카노에이트들(NACEn, n=2$\sim$8,10, 유연격자 중의 메틸렌 단위들의 수)의 동족체들의 열방성 액정 특성을 검토하였다. 모든 동족체들은 단방성 네마틱 상들을 형성하였다. 액체 상에서 네마틱 상으로의 전이온도($T_{iN}$)는 n이 증가함에 따라 낮아지나 n이 7이상에서 거의 일정하게 되었다. $T_{iN}$에서의 엔트로피 변화와 n의 관계를 나타낸 그림 상에는 n=7에서 급격한 엔트로피의 감소가 관찰되었다. n=7에서 급격한 변화는 곁사슬 그룹의 배열의 차이에 의해 초래되는 것으로 생각된다. 용융온도($T_m$)와 $T_m$에서의 엔트로피 변화는 $T_{iN}$과 $T_{iN}$에서의 엔트로피 변화와 판이하게 뚜렷한 홀수-짝수 효과를 나타냈다. 이러한 사실은 네마틱 상과 결정 상에서의 곁사슬 그룹들의 평균적인 형태가 판이함을 시사한다. NACEn에서 관찰되는 네미틱상의 열적 안정성과 질서도는 아조벤젠 혹은 바이페닐 단위들을 곁사슬로 지닌 곁사슬형 그리고 복합형 액정 고분자 동족체들에 대해 보고된 결과들과 현저히 달랐다. 이들의 결과를 주사슬의 화학구조와 유연성, 주사슬과 곁사슬 그룹의 결합양식 그리고 반복단위당의 mesogenic 단위들의 수의 차이들의 견지에서 검토하였다.
세 종류의 히드록시프로필 셀룰로오스(HPC) 유도체들, 즉 에스터화도(DE)가 0.6에서 3의 범위에 있는 6-(콜레스테릴옥시카보닐)펜톡시프로필 셀룰로오스들(CHPEs), DE가 0.4에서 3의 범위에 있는 [6-4-{4'-(니트로페닐아조)펜옥시카보닐}] 펜톡시프로필 셀룰로오스들(NHPCs) 그리고 완전치환 6-(콜레스테릴옥시카보닐)펜타노화 NHPCs(CNHPCs)들을 합성함과 동시에 이들의 열방성 액정 특성들을 검토하였다. 모든 CHPCs 그리고 $DE{\leq}1.7$인 NHPCs는 쌍방성 콜레스테릭 상들을 형성하는 반면 6-(콜레스테릴옥시카보닐) 펜타노일 DE (DEC)가 1.6이상인 CNHPCs는 단방성 콜레스테릭 상들을 형성하였다. 한편, $DE{\geq}2.4$인 NHPCs 그리고 $DEC{\leq}3$인 CNHPCs는 단방성 네마틱 상들을 형성하였다. HPC와 동일하게, $DEC{\leq}1$인 NHPCs는 온도상승에 의해 광학피치들(${{\lambda}_m}'s$)이 증가하는 우측 방향의 나선구조를 형성하는 반면 모든 CHPCs는 온도상승에 의해 ${\lambda}_m$들이 감소하는 좌측방향의 나선구조를 형성하였다. 이들 유도체와 달리, $1.4{\leq}DE{\leq}1.7$인 NHPCs 그리고 $DEC{\geq}1.6$인 CNHPEs는 콜레스테릭 상의 전 범위에서 반사 색깔을 나타내지 않았다. 이러한 사실은 셀룰로오스 사슬 그리고 콜레스테릴 그룹에 의한 나선의 비틀림력은 mesogenic 그룹의 화학구조와 DE에 민감하게 의존함을 시사한다.
Park, Seung-Beom;Cho, Tai-Yon;Yoon, Kyung-Hwan;Chang, Ji-Young;Zentel, Rudolf;Yoon, Do-Y.
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제32권spc8호
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pp.3057-3062
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2011
We have synthesized and characterized the first cyclic co-oligomeric ferroelectric liquid crystals (FLCs) based on cyclic siloxanes and found that the co-oligomer containing two different mesogenic units exhibits $SmC^*$ mesophase over a wide temperature range from $65^{\circ}C$ to $135^{\circ}C$, much wider than those of the monomer counterparts and the cyclic homo-oligomers. The cyclic co-oligomeric liquid crystal readily filled the display cell and exhibited fast switching times in the range of 4 ms to 6 ms over the entire $SmC^*$ phase. Moreover, the practical absence of layer shrinkage, attributed to de Vries-type transition, shows an additional significant advanage for cyclic co-oligomeric FLCs in LCD applications.
Deuterium NMR studies have been carried out for two kinds of main- chain dimer liquid crystals $\alpha$.$\omega$-bis[(4,4`-cyanobipheny0oxy] alkane (CBA-n, n=9,100.The H-NMR spectra were recorded on a JEOP JNM-GSX-500 spectrometer by using deuterium labelled CBA-n at various temperatures. The RIS analysis of the NMR spectra was performed so as to elucidate the conformational characteristics of the spacer in the nematic phase. Following the previous treatment, the single-ordering-matrix model was adopted, in which the molecular axis was defined parallel to the line connecting the centers of the terminal mesogenic cores. Conformer fractions of the spacer were estimated by simulation so as to reproduce the observed NMR profile. The conformational entropy changes at both CN and NI interphases were estimated on the basis of the nematic conformations taken from the conformation map as well as those derived from the simulation. In these calculations the spacer was assumed th by in the all-trans conformation and in the random coil stats in the crystal and isotropic phases respectively. The esimated conformational entropy change values were then compared with the corresponding constant-volume entropies obtained from PVT measurements. The correspondence between both entropy values was found to be quite good in consideration of the uncertainties involved in both experiment and calculations.
A number of thermotropic liquid crystalline polyurethanes with mesogenic unit were synthesized by polyaddition of a para-type diisocyanate such as 1, 4-phenylene diisocyanate(1,4-PDI) with 4, 4'-bis($\omega$-hydorxyalkoxy) biphenyls($BP{m}$) in DMF. The thermal and liquid crystab line properties were examined by differential scanning calorimetry(DSC), polarized optical microscopy, and wide-angle X-ray scattering(WAXS). Intrinsic viscosities of the polymers exbibited two endothermic peaks correspondinding to phase transitions of melting and isotropization. For example, polyurethane(1,4-PDI/($BP{11}$) ) was found to display a liquid crystalline phase between 177 to 205$^{\circ}C$. In order to know how the hydrogen bonding interaction affects the formation of mesophases in polyurethane 1, 4-PDI/($BP{8}$) / thermal processing FT-IR measurements were carried out. It was found that the stretches regarded as shift to higher frequency region with increasing temperature which showed grdually their liquid crystalline phase
한국정보디스플레이학회 2007년도 7th International Meeting on Information Display 제7권1호
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pp.197-199
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2007
Four banana-shaped compounds have beene synthesized introducing ester linking group into mesogenic unit, varying the central core with 1,6-, 1,7-, 2,3-, and 2,7-naphthylene units, and introducing the dodecyloxy group as the terminal flexible unit. All obtained compounds except one with 1,7-naphthylene unit were reversibly thermotropically liquid crystalline. The compound with 1,7-naphthylene unit could not form the mesophase due to its asymmetrical and sharp substitution angle. The compounds with 1,6- and 2,3-naphthylene units showed an antiferroelectric switchable smectic phase, which has been designated B2 phase. Interestingly, the compound with the 2,3-naphthylene unit showed the two mesophases of B2 and nematic phase.
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