Fly ash, a by-product of the coal-burning industry, and a potential source of ferro-alumino-silicate minerals, which contains high amount of ferric oxide and manganese oxide (electron acceptors), was selected as soil amendment for reducing methane $(CH_4)$ emission during rice cultivation. The fly ash was applied into potted soils at the rate of 0, 2, 10, and 20 Mg $ha^{-1}$ before rice transplanting. $CH_4$ flux from the potted soil with rice plants was measured along with soil Eh and floodwater pH during the cropping season. $CH_4$ emission rates measured by closed chamber method decreased gradually with the increasing levels of fly ash applied but rice yield significantly increased up to 10 Mg $ha^{-1}$ application level of the amendment. At this amendment level, total seasonal $CH_4$ emission was decreased by 20% along with 17% rice grain yield increment over the control. The decrease in total $CH_4$ emission may be attributed due to suppression of $CH_4$ production by the high content of active and free iron, and manganese oxides, which acted as oxidizing agents as well as electron acceptors. In conclusion fly ash could be considered as a feasible soil amendment for reducing total seasonal $CH_4$ emissions as well as maintaining higher grain yield potential under optimum soil nutrients balance condition.
$Mn_3O_4$/multi-walled carbon nanotube (MWCNT) composites are prepared by chemically synthesizing $Mn_3O_4$ nanoparticles on a MWCNT film at room temperature. Structural and morphological characterization has been carried out using X-ray diffraction (XRD) and scanning and transmission electron microscopies (SEM and TEM). These reveal that polycrystalline $Mn_3O_4$ nanoparticles, with sizes of about 10-20 nm, aggregate to form larger nanoparticles (50-200 nm), and the $Mn_3O_4$ nanoparticles are attached inhomogeneously on MWCNTs. The electrochemical behavior of the composites is analyzed by cyclic voltammetry experiment. The $Mn_3O_4$/MWCNT composite exhibits a specific capacitance of $257Fg^{-1}$ at a scan rate of $5mVs^{-1}$, which is about 3.5 times higher than that of the pure $Mn_3O_4$. Cycle-life tests show that the specific capacitance of the $Mn_3O_4$/MWCNT composite is stable up to 1000 cycles with about 85% capacitance retention, which is better than the pure $Mn_3O_4$ electrode. The improved supercapacitive performance of the $Mn_3O_4$/MWCNT composite electrode can be attributed to the synergistic effects of the $Mn_3O_4$ nanoparticles and the MWCNTs, which arises not only from the combination of pseudocapacitance from $Mn_3O_4$ nanoparticles and electric double layer capacitance from the MWCNTs but also from the increased surface area, pore volume and conducting property of the MWCNT network.
;Marca M. Doeff;Abraham Anapolsky;Thomas J. Richardson
Journal of the Korean Crystal Growth and Crystal Technology
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v.10
no.5
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pp.362-366
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2000
$Li_{0.44}MnO_2$cathode material has high reversibility during lithium insertion processes and is not easily damaged through over-charging or over-discharging. $Mn_2O_3$is often present as an impurity phase, and reduce the electrochemical capacity of electrode because this phase is electrochemically inert. Adding of excess NaOH reduced the $Mn_2O_3$to the content under undetectable by X-ray diffraction. Because the capacity can be increased in the cathode materials with larger unit cell, some of the manganese was replaced with titanium having larger ion size, and powders with the formula $Li_{0.44}T_{iy}Mn_{1-y}O_2$(where y = 0.11, 0.22, 0.33, 0.44, and 0.55) was synthesized and characterized. A maximum reversible capacity of 150 mAh/g was obtained for $Li/P(EO)_8$LiTFSI/$Li_{0.44}Ti_{0.22}Mn_{0.78}O_2$cells in electrochemical potential spectroscopy (ECPS) experiments. Cells with the titanium-doped manganese oxides exhibited a fade rate of 0.12 % or less per cycle.
Mn-Pb-Zn-Ag deposits of the Janggun mine are hosted in the Cambro-Ordovician Janggun limestone mostly along the contacts of the Jurassic Chunyang granite. The deposits are represented by several ore pipes and steeply dipping lenticular bodies consisting of lower Pb-Zn-Ag sulfide ores and upper manganese carbonate and oxide ores. The former consists mainly of arsenic, antimony, silver, manganese, and tin-bearing sulfides, whereas the latter are characterized by hypogene rhodochrosite, and superficial manganese oxides including todorokite, nsutite, pyrolusite, cryptomelane, birnesite and janggunite. Origin of the upper manganese ore deposits has been a controversial subject among geologists for this mine: hydrothermal metasomatic vs. syngenetic sedimentary origin. Syngenetic advocators have proposed a new sedimentary rock, rhodochrostone, which is composed mainly of rhodochrosite in mineralogy. In the present study, carbon, oxygen and sulfur isotopic compositions were analayzed obtaining results as follows: Rhodochrosite minerals, (Mn, Ca, Mg, Fe) $CO_3$, from hydrothermal veins, massive sulfide ores and replacement ores in dolomitic limestone range in isotopic value from -4.2 to -6.3‰ in ${\delta}^{13}C$(PDB) and +7.6 to +12.9‰ in ${\delta}^{18}O$(SMOW) with a mean value of -5.3‰ in ${\delta}^{13}C$ and +10.7‰ in ${\delta}^{18}O$. The rhodochrosite bearing limestone and dolomitic limestone show average isotopic values of -1.5‰ in ${\delta}^{13}C$ and +17.5‰ in ${\delta}^{18}O$, which differ from those of the rhodochrosite mentioned above. This implies that the carbon and oxygen in ore fluids and host limestone were not derived from an identical source. ${\delta}^{34}S$ values of sulfide minerals exhibit a narrow range, +2.0 to +5.0‰ and isotopic temperature appeared to be about $288{\sim}343^{\circ}C$. Calculated initial isotopic values of rhodochrosite minerals, ${\delta}^{18}O_{H_2O}=+6.6$ to +10.6‰ and ${\delta}^{13}C_{CO_2}=-4.0$ to -5.1 ‰, strongly suggest that carbonate waters should be deep seated in origin. Isotopic data of manganese oxide ores derived from hypogene rhodochrosites suggest that the oxygen of the limestone host rock rather than those of meteoric waters contribute to form manganese oxide ores above the water table.
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.32
no.2
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pp.193-200
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2010
This study evaluated treatability of soluble Mn(II) using multifunctional sand media simultaneously coated with iron and manganese. In the preparation of IMCS(Iron and Manganese Coated Sand), 0.05 M Mn(II) solution and Fe(III) solution was mixed with sand at pH 7. The mineral type of IMCS was identified as the mixture of ${\gamma}-MnO_2$, goethite and magnetite($F_{e3}O_4$). The contents of Mn and Fe coated onto sand were 826 and 1676 mg/kg, respectively. The $pH_{pzc}$ of IMCS was measured as 6.40. The removal of soluble Mn(II) using IMCS and oxidants such as NaOCl and $KMnO_4$ was investigated with variation of the solution pH, reaction time and Mn(II) concentration in a batch test. The removal of Mn(II) on IMCS was 34% at pH 7.4 and the removals of Mn(II) on IMCS in the presence of NaOCl(13.6 mg/L) at pH 7 and $KMnO_4$(4.8 mg/L) at pH 7.6 were 96% and 89%, respectively. The removal of Mn(II) using IMCS and oxidants followed a typical cationic type, showing a gradual increase of removal as the solution pH increased. The removal of Mn(II) was rapid in the first 6 hrs and then a constant removal was observed. The maximum removed amount of Mn(II) on IMCS-alone and IMCS in the presence of oxidants such as NaOCl(13.6 mg/L) and $KMnO_4$(4.8mg/L) were 833.3, 1428.6 and 1666.7 mg/kg, respectively. Mn(II) removal onto the IMCS in the presence of oxidants was well described by second-order reaction and Langmuir isotherm expression.
In a fixed bed reactor, adsorption capacity of $SO_2$ in simulated flue gases was investigated with NMO(natural manganese ore), composed of various metal oxides, iron ore and $CuO/{\gamma}-Al_2O_3$ as adsorbents. The experiment carried out in a fluidized bed reactor with variables such as gas velocity, temperature and particle size. Iron ore was excluded in the fluidized bed reactor experiment for the lower adsorption capacity. The adsorption of $SO_2$ in metal oxide is a typical chemisorption because the adsorption capacity of all adsorbents increased with temperature. The effect of particle size on the adsorption capacity was varied with the ratio, $U_o/U_{mf}$ and the difference of $U_o-U_{mf}$. $U_o$ is the gas velocity, $U_{mf}$ is the minimum fluidization gas velocity. $U_o/U_{mf}$ and $U_o-U_{mf}$ explain the behavior of the gas and solids in the fluidized bed reactor. From the performance equation of the fluidized bed reactor, kinetic reaction rate constants were obtained by the non-linear least square method. The adsorption capacity of NMO proved the potential use of $SO_2$ adsorbents.
Oxidation of Cr(III) to Cr(VI) can increase availability and toxicity of chromium. In this study, possible mechanisms by which pH and organic matter can control the chromium oxidation and reduction in soil system were examined using four soils of different pHs and organic matter contents. Reduction of Mn-oxides occurred in the soils of higher organic matter content (4.0%), but Mn-oxide was quite stable during the incubation in the soil of pH 7.0 and 0.5% organic matter content. Manganese oxides can be reductively dissolved at lower pH and higher organic matter conditions. The soil of pH 7.0 and 4.0% organic matter content showed the highest Cr-oxidation potential. Reduction of soluble Cr(VI) was observed in all the soils examined. The most rapid reduction was found in soil of pH 5.5 and 4.0% organic matter content, but the reduction was slow in soil of pH 7.0 and 0.5% organic matter content. Thus, the reductive capacity of organic matter added soils was much higher as compared to other two soils of lower organic matter content. In all the soils examined, the reductive capacity of soluble chromium was much higher than the oxidative capacity. Organic matter was found to be the most important controlling factor in the chromium oxidation and reduction. Reduction of Cr(VI) to Cr(III) could be a potentially useful remediation or detoxification process, and availability and toxicity of chromium in soil would be controlled by controlling organic matter content and pH of the soils.
The leaching behaviors of zinc and manganese oxides of spent alkaline manganeses battery in sulfuric acid solution by using $H_{2}O_{2}$ as a reducing agent were investigated according to the concentration of $H_{2}SO_{4}$, temperature, reaction time, and the amount of $H_{2}O_{2}$. The experimental results of zinc and manganeses dissolution rates obtained without a reducing agent at 100 g/L solid/liquid ratio, 3.0 M $H_{2}SO_{4}$, $60^{\circ}C$ and 200 r.p.m. were 97.7% and 43.5%, respectively. On the other hand, zinc and manganeses dissolution rates obtained by adding 30 mL reducing agent at $60^{\circ}C$ were 99.6% and 97.1%, respectively. The addition of the reducing agent increased the leaching of manganese by two-fold compared to the absence of a reducing agent. In case of adding over 30 mL $H_{2}O_{2}$, however, the leaching rates of zinc and manganeses were independent of reducing agent amounts.
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.38
no.11
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pp.603-610
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2016
This work studies the synthesis of birnessite (${\delta}-MnO_2$), a catalyst of oxidative-coupling reactions, from the powder of spent alkaline manganese batteries (SABP, <8 mesh) and evaluate its reactivity for 1-naphthol (1-NP) removals. Manganese oxides using commercial reagents ($MnSO_4$, $MnCl_2$) and the acid birnessite (A-Bir) by McKenzie method were also synthesized, and their crystallinity and reactivity for 1-NP were compared with one another. 96% Mn and 98% Zn were extracted from SABP by acid leaching at the condition of solid/liquid (S/L) ratio 1:10 in $1.0M\;H_2SO_4+10.5%\;H_2O_2$ at $60^{\circ}C$. From the acid leaching solution, 69% (at pH 8) and 94.3% (pH>13) of Mn were separated by hydroxide precipitation. Optimal OH/Mn mixing ratio (mol/mol) for the manganese oxide (MO) synthesis by alkaline (NaOH) hydrothermal techniques was 6.0. Under this condition, the best 1-NP removal efficiency was observed and XRD analysis confirmed that the MOs are corresponding to birnessite. Kinetic constants (k, at pH 6) for the 1-NP removals of the birnessites obtained from Mn recovered at pH 8 (${Mn^{2+}}_{(aq)}$) and pH>13 ($Mn(OH)_{2(s)}$) are 0.112 and $0.106min^{-1}$, respectively, which are similar to that from $MnSO_4$ reagent ($0.117min^{-1}$). The results indicated that the birnessite prepared from the SABP as a raw material could be used as an oxidative-coupling catalyst for removals of trace phenolic compounds in soil and water, and propose the recycle scheme of SAB for the birnessite synthesis.
Park, Jae-Hyung;Satoshi Takizawa;Hiroyuki Katayama;Shinichiro Ohgaki
Proceedings of the Membrane Society of Korea Conference
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2003.05a
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pp.31-38
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2003
A pilot scale biofilter pretreatment-microfiltration system (BF-MF) was operated to investigate the effect of biofilter treatment in fouling reduction of microfiltration. Biofiltration was expected to reduce the membrane fouling by removal of turbidity and metal oxides. The hollow-fiber MF module with a nominal pore size of 0.1$\mu$m and a surface area of 8m$^2$ was submerged in a filtration tank and microfiltration was operated at a constant flux of 0.5 m/d. Biofiltration using polypropylene pellets was performed at a high filtration velocity of 320 m/d. Two experimental setups composed of MF and BF/MF, i.e., without and with biofilter pretreatment, were compared. Throughout the experimental period of 9 months, biofilter pretreatment was effective to reduce the membrane fouling, which was proved by the result of time variations of trans-membrane pressure and backwash conditions. The turbidity removal rate by biofiltration varied between 40% to 80% due to the periodic washing for biofilter contactor and raw water turbidity. In addition to turbidity, metals, especially Mn, Fe and Al were removed effectively with average removal rates of 89.2%, 67.8% and 64.9%, respectively. Further analysis of foulants on the used membranes revealed that turbidity and metal removal by biofiltration was the major effect of biofiltration pretreatment against microfiltration fouling.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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