한국고분자학회 2006년도 IUPAC International Symposium on Advanced Polymers for Emerging Technologies
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pp.123-124
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2006
Ionic liquids (ILs) are collecting keen interests as an advanced substituent of electrolyte solution as well as novel solvents. In the present talk, I will introduce some strategies to fix IL structure on polymer chains to prepare polar polymers with low glass transition temperature. Namely, cationic, anionic, and zwitterionic monomers have been prepared, and they have been homopolymerized or copolymerized to prepare polymer electrolytes with different properties. The polymers themselves showed very poor ionic conductivity, but it was improved by suitable spacer between charged site and main chain. Other unique characteristics of functional ILs and new polymerized ionic liquids will also be mentioned.
Electrical failures and reliability problems of electronic components by ionic migration between adjacent device terminals have become an issue in automotive electronics. Especially unlike galvanic corrosion, ionic migration is occurred at high temperature and high humidity under applied electric field condition. Until now, although extensive studies of the ionic migrations dealing with PCBs, electrodes, and solders were reported, there is no study on the effect of insulation polymers and metallic fillers for ionic migration. In this research, therefore, ionic migration induced by the types and contents of polymers and metallic fillers, and variety conditions of temperature, humidity, and applied voltage was studied in detail. Ester and amide types of liquid crystal polymer (LCP) and poly (phthalamide) (PPA) were used as base polymers, respectively and compounded with the metallic fillers of Copper iodide (CuI), Zinc stearate (Zn-st), or Calcium stearate (Ca-st) in various compositions. The compounding polymers were fabricated in IPC-B-24 of SIR test coupon according to ISO 9455-17 with Cu electrodes for ionic migration test. While there is no change in LCP-based samples, ionic migration in PPA compounding sample with a high water absorption property was accelerated in the presence of 0.25 wt% or above of CuI at the environmental conditions of 85℃, 85% RH and 48V. The dendritic short-circuit growth of Cu caused by ionic migration between the electrodes on the surface of compounded polymers was systematically observed and analyzed by using optical microscopy and SEM (EDX).
We have prepared siloxane polymers grafted with trifluoromethane-sulfonylamide and oligoether side chains for solid polymer electrolytes with enhanced ionic conductivity. The grafted trifluoromethane sulfonylamide groups seem to be effective as an anion recepting site to enhance the ionic conductivity of the solid polymer electrolyte. The anion receptor grafted siloxane polymers showed one order of magnitude higher ionic conductivity than the siloxane polymers without anion receptor grafts. The fitting parameter A of the VTF plot which was related to the carrier density of the electrolyte increased with increasing the number of grafted anion receptor. The results of experiment indicate that the anion-complexing site of the anion receptor grafted polymer host effectively traps the anions. The anion receptor grafted polymer was found to be a promising material for lithium polymer batteries.
High temperature polymer electrolyte membranes incorporating ionic liquids (ILs) in different polymers such as commercial fluorinated polymers, sulfonated polymers and recasted nafion have been developed. ILs based on imidazolium cation and different anions possess high ionic conductivity and good thermal stability and have been used in the present study. The membranes containing IL show conductivity ${\sim}10^{-2}S\;cm^{-1}$ above $100^{\circ}C$ under anhydrous conditions and are thermally stable up to $250-300^{\circ}C$. IL acts as a conducting medium in these electrolytes and plays the same role as played by water in fully hydrated nafion membranes. Due to high conductivity and good thermal stability, these membranes are promising materials for PEFCs at higher temperatures under anhydrous conditions.
This study presents preparation and characterization of composite membranes based on ionic liquids. The ionic liquids act as water in sulfonated membranes. On the behalf of ionic conduction through ionic liquid inside the membranes, non-aqueous membranes showed Arrenhius dependence on temperature with no external humidification. It was implied that hopping mechanism of proton was dominant in the ionic liquid based membranes. In addition, small angle X-ray (SAXS) studies provided the information on morphology of ionic clusters formed by the interaction between sulfonic acid groups of the polymers and ionic liquids. The SAXS spectra showed matrix peaks, ionomer peaks and Prodo's law for Nafion based composite membranes and only matrix peaks for hydrocarbon based ones. However, ionic conductivity and atomic force microscopy (AFM) images showed the clear formation of ionic clusters of the hydrocarbon based composite membranes. It implies for ionic liquid based high temperature membranes that it is important to use sulfonated polymers as solid matrix of ionic liquid which can form clear ionic clusters in SAXS spectra.
To develop oral controlled release dosage forms, ionic interactions between polymers and drugs were evaluated. Hydroxypropylmethyl cellulose and carboxymethylene were used as model nonionic and ionic polymers, respectively. 5-fluorouracil, propranolol-HCl and sodium salicylate were selected as model nonionic, cationic and anionic, respectively. Polymer-drug mixtures were compressed into tablets and drug release kinetics from these tablets were determined. Drug release from the tablets made of the nonionic polymer was not affected by the charge of drugs, rather, was regulated by the solubility of drugs in different pH releasing media. However, drug release kinetics were significantly affected when drug-polymer ionic interactions exist. Enhanced drug release was observed from anionic drug-anionic polymer tablets due to ionic repulsion, whereas drug release was retarded in cationic drug-anionic polymer tablets owing to ionic attractive force. Therefore, the results suggested that the polymer-drug interactions are important factors in designing controlled release dosage forms.
To prepare chemically stable asymmetric microporous membranes with a hydrophilic surface, which would be expected to have better antifouling properties, poly(vinylidene fluoride) (PVDF) blend membranes were prepared by the phase inversion process. PVDF mixture solutions in N-methylpyrrolidone (NMP) blended with several polar potential ionic polymers such as polyacrylonitrile (PAN), poly(methylmethacrylate) (PMMA) and poly(N-isopropylacrylamide) (NIPAM) were used for the formation of the PVDF blend membranes. They were then characterized with several analytical methods such as FESEM, FTIR, contact angle measurement, pore size distribution and permeability measurement. Regardless of different polar polymers blended, they all showed a finger-like structure with more hydrophilic surface than the pristine PVDF membrane. For all the PVDF blend membrane, due to the polar potential ionic polymers used, the flux of those was improved. Especially the PVDF blend membrane with NIPAM showed the highest flux among the membranes prepared. Also antifouling property of the PVDF membrane was improved by the use of the polar polymers.
N-Methacryloyl-L-histidine and N-methacryloyl-L-histidine methyl ester were synthesized and polymerized to obtain polymeric catalysts with different functions. In the presence of each of these polymers the solvolytic reactions of p-nitrophenyl acetate (PNPA), 3-nitro-4-acetoxybenzoic acid(NABA), 3-acetoxy-N-trimethylanilinium iodide(ANTI) and 3-nitro-4-decanoyloxybenzoic acid(NDBA) were performed in 20% aqueous ethanol. For the purpose of comparison the low molecular weight analogs(LMWA's), L-histidine, L-histidine methyl ester and N-acetyl-L-histidine were also subjected to catalyze the solvolyses of above substrates. In the solvolysis of PNPA the polymeric catalysts exhibited lower activities than the LMWA's. However the ionic substrates, NABA and ANTI were solvolyzed at anomalous rate by polymeric catalyst, indicating that electrostatic effects are operative in the catalysis by polymers. Furthermore in the solvolysis of hydrophobic monomer NDBA, polymeric catalysts exhibited highly enhanced activities compared with the LMWA's implying that hydrophobic interaction can be the most important contribution to the high catalytic activity of imidazole-containing polymers.
Park, Jin-Soo;Shin, Mun-Sik;Sekhon, S.S.;Choi, Young-Woo;Yang, Tae-Hyun
전기화학회지
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제14권1호
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pp.9-15
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2011
The composite membranes comprising of sulfonated polymers as matrix and ionic liquids as ion-conducting medium in replacement of water are studied to investigate the effect of annealing of the sulfonated polymers. The polymeric membranes are prepared on recast Nafion containing the ionic liquid, 1-ethyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate ($EMIBF_4$). The composite membranes are characterized by thermogravitational analyses, ion conductivity and small-angle X-ray scattering. The composite membranes annealed at $190^{\circ}C$ for 2 h after the fixed drying step showed better ionic conductivity, but no significant increase in thermal stability. The mean Bragg distance between the ionic clusters, which is reflected in the position of the ionomer peak (small-angle scattering maximum), is larger in the annealed composite membranes containing $EMIBF_4$ than the non-annealed ones. It might have been explained to be due to the different level of ion-clustering ability of the hydrophilic parts (i.e., sulfonic acid groups) in the non- and annealed polymer matrix. In addition, the ionic conductivity of the membranes shows higher for the annealed composite membranes containing $EMIBF_4$. It can be concluded that the annealing of the composite membranes containing ionic liquids due to an increase in ion-clustering ability is able to bring about the enhancement of ionic conductivity suitable for potential use in proton exchange membrane fuel cells (PEMFCs) at medium temperatures ($150-200^{\circ}C$) in the absence of external humidification.
Glass ionomer cement (GIC) is a tailor-made material that is used as a filling material in dentistry. GIC is cured by an acid-base reaction consisting of a glass filler and ionic polymers. When the glass filler and ionic polymers are mixed, ionic bonds of the material itself are formed. In addition, the extra polymer anion reacts with calcium in enamel or dentin to increase adhesion to the tooth tissue. GICs are widely used as adhesives for artificial crowns or orthodontic brackets, and are also used as tooth repair material, cavity liner, and filling materials. In this review, the current status of GIC research and development and its prospects for the future have been discussed in detail.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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