The LiN $i_{l-y}$$Co_{y}$$O_2$ samples were synthesized at 80$0^{\circ}C$ and 85$0^{\circ}C$, by the solid-state reaction method, from the various starting materials LiOH, L $i_2$C $O_3$, NiO, NiC $O_3$, $Co_3$$O_4$, CoC $O_3$, and their electrochemical properties are investigated. The LiN $i_{l-y}$$Co_{y}$$O_2$ pre-pared from L $i_2$C $O_3$, NiO, and $Co_3$$O_4$ exhibited the $\alpha$-NaFe $O_2$ structure of the rhombohedral system (space group; R3m). As the Co content increased, the lattice parameters a and c decreased. The reason is that the radius of Co ion is smaller than that of Ni ion. The increase in da shows that two-dimensional structure develops better as the Co content increases. The LiN $i_{0.7}$$Co_{03}$. $O_2$[HOO(800,0.3)] synthesized at 80$0^{\circ}C$from LiOH, NiO, and $Co_3$$O_4$ exhibited the largest first discharge capacity 162 mAh/g. The size of particles increases roughly as the valve of y increases. The samples with the larger particles have the larger first discharge capacities. The cycling performances of the samples with the first discharge capacity larger than 150 mAh/g were investigated. The LiN $i_{0.9}$$Co_{0.1}$$O_2$[COO(850,0.1)] synthesized at 85$0^{\circ}C$ from L $i_2$C $O_3$, NiO, and $Co_3$$O_4$ showed an excellent cycling performance. The sample with the larger first discharge capacity will be under the more severe lattice destruction, due to the expansion and contraction of the lattice during intercalation and deintercalation, than the sample with the smaller first discharge capacity. As the first discharge capacity increases, the capacity fading rate thus increases.increases.s.s.s.
The Middle Carboniferous Manhang and Geumcheon Formations exposed in the Taebaek area, Kangwondo, Korea consist of sandstones and shales with some intercalation of limestone beds. The limestones of the formations contain abundant conodonts and other fossils. The purpose of this study is (1) to investigate the conodont fauna, (2) to assign conodont biozones of the Manhang and Geumcheon Formations, and (3) to refine their geologic age more exactly. The conodonts of the Manhang and Geumcheon Formations are 6 genera distributed into 11 species. Conodonts found from limestones of the Manhang Formation are Idiognathodus delicatus, Hindeodus minutus, Streptognathodus sp., Diplognathodus coloradoensis, N. bothorops, and N. medexultimus. This conodont fauna can be assigned to the Neognathodus bothrops Zone. This conodont biozone indicates that the geologic age of the Manghang Formation is the Atokan stage of the Middle Carboniferous Period. Conodonts came from limestones of the Geumcheon Formation are Idiognathodus delicatus, N. medexultimus, N. roundyi, N. dilatus, Diplognathodus edentulus, Hindeodus minutus, Streptognathodus elegantulus, and Gondolella bella. These conodonts permit them to be assigned to the Neognathodus roundyi Zone. This Conodont biozone indicates that the geologic age of the Geumcheon Formation is the Desmoinesian stage of the Middle Carboniferous Period.
Various types of iron oxide based materials as a cathode of lithium secondary battery have been prepared and their electrochemical characteristics have been also observed. In order to understand the fundamental characteristics of iron oxide electrode, three kinds of iron oxides such as iron oxides formed by direct oxidation of iron plate or iron powders and FeOOH powders were tested with cyclic voltammetry. The oxidation and reduction peaks due to the reaction of intercalation and deintercalation were not observed for the iron oxide prepared with iron plate and FeOOH powders. In case of iron oxide prepared from iron powders, only one reduction peak was observed. A layered form of $LiFeO_2$ was synthesized directly from $FeCl_3\cdot6H_2O,\;NaOH\;and\;LiOH$ and LiOH by hydrothermal reaction. The effect of NaOH on the electrode performance was examined. When increasing NaOH, it provides the electrode with less discharge capacity and efficiency, however, decreasing rate of discharge capacity became smaller. $LiFeO_2$ synthesized with the molar ratio of $NaOH/FeCl_3/LiOH$, 2/1/7 showed the largest capacity, but the discharging efficiency was sharply decreased after 30 cycles.
High-pressure synchrotron X-ray powder diffraction experiments were performed on natural illite (K0.65Al2(Al0.65Si3.35)O10(OH)2) using diamond anvil cell (DAC) under two different pressure transmitting media (PTM), i.e., water and ME41 (methanol:ethanol = 4:1 by volume). When using water as PTM, occasional heating was applied up to about 250℃ while reaching pressure up to 2.7 GPa in order to promote both hydrostatic conditions and intercalation of water molecules into the layer. When using ME41, pressure was reached up to 6.9 GPa at room temperature. Under these conditions, illite did not show any expansion of interlayer distance or phase transitions. Pressure-volume data were used to derive bulk moduli (K0) of 45(3) GPa under water and 51(3) GPa under ME41 PTM. indicating no difference in compressibility within the analytical error. Linear compressibilities were then calculated to be βa = 0.0025, βb = 0.0029, βc = 0.0144 under ME41 PTM showing the c-axis is ca. six times more compressible than a- and b-axes. These elastic behaviors of illite were compared to muscovite, one of its structural analogues.
Park, Dong-Won;Kim, Woo-Seong;Son, Dong-Un;Choi, Yong-Kook
Applied Chemistry for Engineering
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v.17
no.6
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pp.575-579
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2006
Solid electrolyte interface is formed on a carbon electrode used as an anode in Li-ion battery, which can be of $Li^{+}$ intercalation/deintercalation during the first cycle. The passivation film formed by a solvent decomposition during the initial charge process affects cell performance and it was one of the main reason of an initial irreversible capacity. This paper describes the use, for the first time, of $Li_2CO_3$ as the additive for the formation of a passivation film on the carbon surface to suppress the initial irreversible reaction. Chronopotentiometry, cyclic voltammetry, and impedance spectroscopy were used to investigate the effects of the $Li_{2}CO_{3}$ additive. Scanning electron microscopy, energy dispersive X-ray analysis, and X-ray diffraction were also used to monitor changes in the surface morphology and composition of the passivation film formed by solvent decomposition and the precipitation of $Li_{2}CO_{3}$. The addition of $Li_{2}CO_{3}$ to a solution of 1 M $LiPF_{6}$/EC:MA (1:3, v/v) resulted in a decrease in the initial irreversible capacity and it was due to the suppression of the solvent decomposition on the electrode surface.
Kim, Ick-Jun;Yang, Sunhye;Jeon, Min-Je;Moon, Seong-In;Kim, Hyun-Soo;An, Kye-Hyeok
Applied Chemistry for Engineering
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v.18
no.5
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pp.522-526
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2007
Structural features and electrochemical performances of cokes pyrolized from oxidized cokes were examined, and compared with KOH-activated coke. Needle cokes ($d_{002}=3.5{\AA} $), having a graphene layer structure, were changed to a single phase of graphite oxide after oxidation treatment with an acidic solution having an $NaCLO_3$/needle coke composition ratio of above 7.5, and the inter-layer distance of the oxidized coke was expanded to $6.9{\AA} $ with increasing oxygen content. After heating at $200^{\circ}C$, the oxidized coke was pyrolized to the graphene layer structure with inter-layer distance of $3.6{\AA} $. However, the change of the inter-layer distance of the needle coke was not observed in the KOH activation process. On the other hand, an intercalation of electrolyte ions into the pyrolized coke, observed at first charge, occurred at 1.0 V, in which the value was lower than that of KOH-activation coke. The cell capacitor using pyrolized coke exhibited a lower internal resistance of $0.57{\Omega}$ in 1 kHz, and a larger capacitance per weight and volume of 30.3 F/g and 26.9 F/ml at the two-electrode system in the potential range 0~2.5 V than those of the cell capacitor using KOH-activation of coke. This better electrochemical performance may be associated with structure defects in the graphene layer derived from the process of the inter-layer expansion and shrinkage.
Nanoporous materials with nanometer-sized pores, are of great interest in the various applications such as selective adsorbents, heterogeneous catalysts and catalyst supports because of their high porosity, surface area, and size selective adsorption properties. This study is aimed to prepare nanoporous catalytic materials on the basis of two-dimersional clay by pillaring of $SiO_2$ sol particles. $SiO_2$ Pillared Montmorillonite (Si-PILM) was prepared by ion exchanging the interlayer $Ni^{2+}$ ions of clay with $SiO_2$ nano-sized particles of which the surface was modified with nicked polyhydroxy cations sach as $Ni_4(OH)_4^{4+}$. Nano-sized $SiO_2$ particles were formed by the controlled hydrolysis of tetraethyl orthosilicate (TEOS). Upon pillaring of $Ni^+$-modified $SiO_2$ nano particles between the clay layers, the basal spacing was expanded largely to $45{\AA}$ and the extremely large specific surface area ($S_{BET}$) of $760m^2/g$ was obtained.
A series of transparent polyimide (PI) nanocomposite films was synthesized from bicyclo(2,2,2)oct-7-ene-2,3,5,6-tetracarboxylic dianhydride (BTDA) and 1,3-bis(3-aminophenoxy)benzene (BAPB) with various organoclay contents via solution intercalation polymerization to poly(amic acid)s, followed by thermal imidization. Varying organoclay loading in a range of 0 to 1.5 wt% produced variations in the optical transparency, morphology, and oxygen barrier property of the hybrids. An optimum oxygen barrier property was observed for the hybrids containing 1.0 wt% Cloisite 30B; these properties were degraded gradually by further increases in the clay content. The PI hybrid films were found to exhibit excellent optical transparency and almost no color. However, the transparency of the hybrid films decreased slightly with increasing organoclay content. Transparent PI hybrid films containing 1.0 wt% Cloisite 30B were stretched equi-biaxially with various stretching ratios in a range of 100-140% to investigate their optical transparency and oxygen permeability in detail; the variations of clay dispersion and morphology were also determined as a function of equi-biaxial stretching ratio. PI hybrid films with ${\geq}120%$ stretching were found to contain homogeneously dispersed clay in the polymer matrix and exfoliated nanocomposites. The highest barrier to oxygen permeation was found at an equi-biaxial stretching ratio of 130%.
Nanohybrid based on environmentally friendly and biodegradable polymer, poly propylene carbonate (PPC) and cloisite 20B (PPC/C-20B) have been synthesized by solution blending method and their morphology, thermal and water absorption properties have been evaluated. The structure of PPC/C-20B nanohybrid was confirmed by X-ray diffraction (XRD). The thermal property of PPC and PPC/C-20B nanohybrid were investigated by thermal gravimetric analysis (TGA) and differential scanning calorimetric (DSC). The experimental results demonstrated that nanohybrid showed the highest thermal stability in TGA and DSC. TGA tests revealed that the thermal decomposition temperature ($T_{d50%}$) of the nanohybrid increased significantly, being $23^{\circ}C$ higher than that of pure PPC while DSC measurements indicated that the introduction of 5 mass% of clay increased the glass transition temperature from 21 to $30^{\circ}C$. Further the water absorption capacity of the PPC was significantly decreased by the incorporation of clay. Water absorption cause degradation of the coating by the moistures and affect the physical and mechanical performance. This result indicates that organic modifiers have effect on thermal and water absorption capacity of PPC and are of importance for the practical process and application of PPC.
The cathode material, $LiNi_{0.5}Mn_{1.5}O_4$, for high voltage applications of Li-ion batteries exhibits impurity phases due to oxygen deficiency during the high temperature heat treatment. The impurity phase reduces the electrochemical properties of the electrode since the deficiency spinel structure disturbs the lithium ion intercalation and deintercalation. In this study, Cr-substituted $LiNi_{0.5-x}Mn_{1.5}Cr_xO_4(0{\leq}x{\leq}0.05)$ powders are synthesized by a sol-gel method in order to reduce the amount of the impurity phases in the $LiNi_{0.5-x}Mn_{1.5}Cr_xO_4$. Thermal analysis of the cathode material shows that the $LiNi_{0.5}Mn_{1.5}O_4$ without Cr substitution looses $2\%$ of its weight due to oxygen deficiency but the amount of weight loss is diminished when Cr is substituted. XRD analysis also supports the reduction of the impurity phases in the cathode after chromium substitution, suggesting that the improvement of the electrochemical properties such as the capacity retention and electrochemical stability are attributed to the low content of impurity phases in the Cr-substituted $LiNi_{0.5-x}Mn_{1.5}Cr_xO_4.$
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[게시일 2004년 10월 1일]
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