Electrochemical lithium intercalation into a PECVD (plasma enhanced chemical vapour deposited) carbon film electrode was investigated in 1 M $LiPF_6-EC$ (ethylene carbonate) and DEC (diethyl carbonate) solution during lithium intercalation and deintercalation, by using cyclic voltammetry supplemented with ac-impedance spectroscopy. The size of the graphitic crystallite in the a- and c-axis directions obtained from the carbon film electrode was much smaller than those of the graphite one, indicating less-developed crystalline structure with hydrogen bonded to carbon, from the results of AES (Auger electron spectroscopy), powder XRD (X-ray diffraction) method, and FTIR(Fourier transform infra-red) spectroscopy. It was shown from the cyclic voltammograms and ac-impedance spectra of carbon film electrode that a threshold overpotential was needed to overcome an activation barrier to entrance of lithium into the carbon film electrode, such as the poor crystalline structure of the carbon film electrode showing disordered carbon and the presence of residual hydrogen in its structure. The experimental results were discussed in terms of the effect of host carbon structure on the lithium intercalation capability.
The present article is concerned with the overview of carbonaceous materials used as anode materials for lithium ion secondary batteries. This article first classified carbonaceous materials into graphite, soft carbon and hard carbon according to their crystal structures, and then summarised the previous works on the characteristics of lithium intercalation/deintercalation into/from the carbonaceous materials. Finally this article reviewed our recent research works on the mechanism of lithium transport through graphite, soft carbon and hard carbon electrodes from the kinetic view point by the analysis of the theoretical and experimental potentiostatic current transients.
Journal of the Korean Institute of Electrical and Electronic Material Engineers
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v.11
no.11
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pp.1049-1054
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1998
The LiCo$O_2$ powder was synthesized by a solution phase reaction. This shows a high (003) peak intensity and low (104) or (101) peak intensities in X-ray diffraction spectra. The LiCo$O_2$/Li cell shows an initial discharge capacity of 102.9mAh/g and an average discharge potential or 3.877V at a current density of 50mA/g between 3.0~4.2V. The peaks of dQ/dV plot are associated with Li ion intercalation/deintercalation reaction. To evaluate the cycleability of an actual battery system, cylindrical lithium ion cell was manufactured using graphitized MPCF anode and LiCoO$_2$ cathode. After 100th cycle, this cel maintains 80% capacity of 10th cycle value. The LiCoO$_2$/MPCF cell has a high discharge voltage of 3.6~3.7V and a good cycle life performance on cycling between 4.2~2.7V.
Proceedings of the Korean Institute of Electrical and Electronic Material Engineers Conference
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1999.11a
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pp.629-632
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1999
For replacing Li metal ai Lithium ton Bakery(LIB) system. we used carbon powder material which prepared by pyrolysis of phenol resin as starting material. It became amorphous carbon by pyrolysis through it\`s self condensation by thermal treatment. Amorphous carbon can be doped with Li intercalation and deintercalation because it has wide interlayer. however it has a problem with structural destroy causing weak carbon-carbon bond. So. we used ZnCl$_2$ as the pore-forming agent. This inorganic salt used together with the resin serves not only as the pore-forming agent to form open pores, which grow Into a three-dimensional network structure in the cured material, foul also as the microstructure-controlling agent to form a loose structure dope with bulky dopants. We analyzed SEM in order to find to different of structure. and can calculate distance of interlayer. CV test showed oxidation and reduction
Journal of the Korean Institute of Electrical and Electronic Material Engineers
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v.32
no.3
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pp.252-255
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2019
Black phosphorus (BP) is a potential candidate for an anode in lithium ion batteries due to its high theoretical capacity and the large interlayer spacing in the monolayered phosphorene form, allowing for lithium intercalation/deintercalation. In this study, large-scale exfoliation of bulk BP was accomplished using a solution of NaOH and N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), yielding phosphorene, which can be assembled into nanoflakes using electrophoretic deposition (EPD). Through the systematic addition of NaOH and subsequent sonication, BP nanoflakes were obtained in high yields by EPD, allowing for the integration of these nanoflakes into an anode in the film state. Anodes with a charge/discharge capacity of 172 mAh/g at a rate of 200 mA/g were obtained, which are promising for battery applications through various post-film treatments.
This paper deals with the recent development of high-voltage cathode materials of mono- and di- metal ions substituted spinel $LiMn_2O_4$ for lithium batteries. $LiCu_xMn_{2-x}O_4(0{\leq}x{\leq}0.5)$ shows reversible intercalation/deintercalation in two potential regions, $3.9\~43\;and\;4.8-5.0V$ and stable electrochemical cycling behavior but with low capacity. $LiNi_{0.5}Mn_{1.5}O_4$ obtained by a sol-gel process delivers a capacity of 127mAh $g^{-1}$ on the first cycle and sustains a value of 124 mAh $g^{-1}$ even after the 60th cycle. The $Li_xCr_yMn_{2-y}O_4(0{\leq}x{\leq}0.5)$ solid-solutions exhibit enhanced specific capacity, larger average voltage, and improved cycling behaviors for low Cr content. $LiCr_yMn_{2-y}O_4$ presents a reversible Li deintercalation process at 4.9V, whose capacity is proportional to the Cr content in the range of $0.25{\leq}x{\leq}0.5$ and delivers higher capacities. $LiM_yCr_{0.5-y}Mn_{1.5}O_4(M=Fe\;or\;Al)$ shows that the capacity retention is lowered compared with lithium manganate. The cumulative capacities obtainable with Al-substitutted materials are less than those with Fe-substituted materials. $LiCr_xNi_{0.5-x}Mn_{1.5}O_4(x=0.1)$ delivers a high initial capacity of 1$152mAh\;g^{-1}$ with excellent cycleability.
Kim, Kyoungho;Yoo, Jeeyoung;Kim, Minsoo;Yeu, Taewhan
Korean Chemical Engineering Research
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v.45
no.2
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pp.178-182
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2007
Non-aqueous supercapacitors by using activated C and $LiMn_2O_4$ as an active material in a positive electrode were prepared and characterized. From the cyclic voltammetry and AC impedance analysis, the capacitive effect by electric double layer of activated carbon and the faradic effect by intercalation/deintercalation of $Li^+$ ion were observed. Increasing the ratio of $LiMn_2O_4$, specific capacitances and energy densities of supercapacitor were increased. At the ratio of 0.86:0.14 ($LiMn_2O_4:C$), the maximum specific capacitance of 17.51 Wh/L and energy density of 23.83 F/cc were obtained, which were more than twice of those for a conventional electric double layer capacitor. Even after 1,000 charge/discharge cycle, the supercapacitor by using the electrode containing 14% of activated carbon and 86% of $LiMn_2O_4$ showed 60% better specific capacitance and energy density than that by using the electrode containing 100% activated carbon.
Li-AGICs as a anode of secondary battery were synthesized by high-pressure method as a function of the Li-contents. The characteristics of these prepared compounds were determined from the studies with X-ray diffraction method, UV/VIS spectrophotometric and differential scanning calorimeter(DSC) analysis. From the results of X-ray diffraction, it was found that the lower stage intercalation compounds were formed with increase of Li-contents. The mixed stages in these compounds were also observed. In the case of the $Li_{30wt%}$-AGIC, the compounds in the stage 1 structure were formed predominantly, but the structure of only pure stage 1 for structural defect of artificial graphite is not observed. According to UV/VIS spectrophotometric analysis, $Li_{30wt%}$-AGIC shows distinguishable energy state spectrum with the position of $R(%)_{min}$ values, but the characteristic spectra of almost all Li-AGICs are not observed. The enthalpy and entropy changes of the compounds can be obtained from the differential scanning calorimetric analysis results. From the results, it was found that exothermic and endothermic reactions of Li-AGICs are related to thermal stability of lithium between artificial graphite layers.
Journal of the Korean Crystal Growth and Crystal Technology
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v.8
no.4
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pp.660-666
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1998
We discussed structure, energy state, characteristics of thermal stability, and electrochemical properties of Li-GFICs, Li-PCICs, and Li-AGICs during the intercalation process. According to X-ray diffraction patterns, we observed phase of stage 2 mainly from Li-GFICs, while stage 1 phase as well as stage 2 from Li-PCICs. For the structure of Li-AGICs, stage 1 phase was dominant, but it was not possible to obtain pure stage 1 compound probably due to structural characteristics of artificial graphite. We measured energy state of the compounds to stage stability, and revealed that Li-AGICs and Li-GFICs were in more stable state than Li-PCICs. Therefore, those two compounds could be excellent candidate for energy reserve material. From the study of thermal degradation, Li-GFICs showed strong exothermic reaction at around 300 and $400^{\circ}C$. In the study of thermal stability of Li-AGIC at various temperatures, we observed that lithium was not completely deintercalated and high stage was maintained even at high temperature. In the case of charge, discharge, and electrochemical studies, Li-GFICs showed the best results.
The electrochemical behavior of film and charge-discharge capacity of Li-ion cell in 1 M $LiPF_6/EC:DME$ (1 : 1, by volume ratio) electrolyte solution was studied using chronopotentiometry, cyclic voltammetry, chronoamperometry, and impedance spectroscopy. The first irreversible capacity was higher than the second irrversible capacity because of solvent decomposition. Especially, passivation film that is electron insulating and ionic conducting were formed on the MPCF by solvent decomposition during the first charge. The solvated Li is co-intercalated with solvent into MPCF electrode. Part of the MPCF is expoliated during co-intercalation of solvent-Li. The MPCF ends up nonuniformly covered by a relatively thick layer of exfoliated particles embedded in a matrix of product by solvent decomposition.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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